内容发布更新时间 : 2024/12/23 17:14:49星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
EtO- > HO- > C6H5O- > CH3COO-，相同原子的负离子越稳定，碱性越弱。 （3）处于同一主族的亲核试剂，亲核性的顺序与碱性顺序相反。
例如：I- > Br- > Cl- > F-；RS- > RO-；R3P > R3N。可极化性越大，亲核性越强。
（4）空间因素。试剂的空间因素也会影响它们的亲核性。 例如：
CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 碱性增强，但亲核性降低
由于烷基的给电子诱导效应，氧原子上负电荷更集中，碱性更强；但是由于基团的体积也增大，空间位阻阻碍了试剂与底物的碳原子接近，因此亲核性反而下降。对于像(CH3)3CO-这样空间位阻很大的试剂，有时称为“大体积碱”，一般没有亲核性。
50. 增大溶剂的极性，有利于碳正离子的稳定，有利于SN1反应。（对） 51. 有邻基参与的取代反应比相应的没有邻基参与的反应速度慢。（错） 本部分知识点：亲核取代反应的影响因素。 教科书249～250页。
52. 普通的卤代苯与常规的亲核试剂不发生反应。（对）
53. 在卤原子的邻对位有拉电子基团存在时，可以发生水解、醇解、氰解、氨解等亲核取代反应。（对） 54. 吸电子取代基越多，芳香亲核取代反应的活性就越低。（错） 本部分知识点：芳香环的亲核取代反应。 教科书257～259页。
知识点详解：芳香亲核取代反应受拉电子基团影响而容易进行。 55. 随着相对分子质量的增加，醇在水中的溶解度显着下降。（对）
56. 醇和水分子都含有羟基、都是极性化合物，在一定条件下可解离出氢离子。（对） 57. 醇羟基氧的未共享电子可接受质子形成??盐，体现出醇羟基具有碱性。（对） 本部分知识点：醇的物理性质和化学性质 教科书281～283页。
58. Lucas试剂可用于进行六个碳以上的醇的鉴别。（错）
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本题知识点：Lucas实际鉴别伯仲叔醇。 教科书285页。
知识点详解：待鉴别的醇应该具有水溶性。六个碳以上的醇一般不溶于水。 59. 乙醇在140 °C直接加热脱水可生成烯烃。（错） 本题知识点：乙醇的分子内和分子间脱水。 教科书289～290。
知识点详解：乙醇分子间和分子内脱水条件不同。
60. 叔醇消除主要产物总是烯烃，而不会生成醚，因为叔醇消除倾向大。（对） 知识点：醇分子内和分子间脱水的相对反应活性。 教科书290～283页。
61. 仲醇在一般情况下不再继续被氧化，可以得到酮。（对） 本题知识点：醇的氧化反应 教科书298～300页。
62. 当非对称的频呐醇发生重排时，存在着方向性问题。一般更能稳定碳正离子的基团优先重排。（对） 本题知识点：频呐重排。基团迁移的顺序。 PPT第69～70页，教科书301～302页。
知识点详解：当非对称的频呐醇发生重排时，存在着方向性问题。首先是哪一个羟基容易脱去，其次是哪一个基团优先重排。 一般更能稳定碳正离子的基团优先重排。 重排优先的顺序为：苯基 > 烷基。
不同的苯基发生重排时，含给电子基团的苯基 > 苯基 > 含拉电子基团的苯基。
重排过程中，迁移基团从离去基团的反方向进攻。基团迁移和离去基团的离去是协同进行。
63. 苯酚具有酸性，其酸性介于水和碳酸之间。（对） 本部分的知识点：醇、酚的酸性及其共轭碱的碱性。 PPT第90页，教科书311~314页。
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知识点详解：酚具有酸性，其pKa值约为10，介于水(15.7)和碳酸(6.4)之间，而乙醇的pKa为17。芳环上带拉电子基团使酚酸性增强，其共轭碱的碱性减弱。
64. 酚钠可与各种卤代烃作用可以生成醚。（错）
65. ArO-作为亲核试剂反应，可以与各种卤代烃反应生成芳基醚。（错） 本题知识点：酚钠的碱性及亲核取代反应的一般条件。 教科书：314页。
知识点详解：伯卤代烃发生亲核取代反应。仲和叔卤代烃倾向于发生消除反应。
66. 苯酚与溴水在室温下反应，可生成三溴苯酚。该反应可用于苯酚的定性检验。（对） 67. 酚的分子中由于p-?共轭作用，使得C-O键比较稳定，不容易断裂，因此所有涉及C-O键断裂的反应，酚一般都不易发生。（对） 68. 苯酚在室温下用稀硝酸硝化，可高产率地生成邻和对硝基苯酚。（错） 69. 苯酚和亚硝酸作用，可以得到产率很好的取代产物对亚硝基苯酚。（对） 70. 在酸或碱存在下，苯酚与甲醛发生缩合反应，生成酚醛树脂。（对） 71. 在酸或碱存在下，苯酚与丙酮作用生成双酚A。（对）
72. 苯酚和氯仿在氢氧化钠/氢氧化钾溶液中反应，可在羟基的邻位引入一个醛基，经酸化后，生成邻羟基苯甲醛。（对） 本部分知识点：酚类化合物的亲电取代反应。 教科书315～321页。
知识点详解：酚羟基具有强的给电子能力，能够致或芳环。
73. 醛、酮中羰基为sp2杂化，其中一个sp2杂化轨道与氧生成?键，羰基碳的p轨道与氧的一个p轨道生成?键。（对） 74. 由于成键原子电负性影响使醛酮分子具有一定的极性，这种极性使醛酮容易发生亲核加成反应。（对） 75. 在丙酮和HCN反应过程中，进攻羰基的试剂是CN-，而不是H+。（对） 76. 亲核加成反应是羰基上所有加成反应的一般特征。（对）
77. 氢氰酸对羰基加成反应过程中，酮的反应活性大于醛的反应活性。（错） 78. 所有的醛、脂肪甲基酮和八个碳以下环酮可以与亚硫酸钠饱和溶液发生反应。（对）
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79. 醛在干燥氯化氢气体或无水强酸催化剂存在下，能和醇发生加成，生成半缩醛。（对） 80. 水也可以和羰基进行亲核加成，但由于水的亲核性比醇弱，所以绝大多数羰基化合物水合反应的平衡常数都很小。只有甲醛、乙醛的平衡常数较大，容易与水作用生成相应的水合物。（对） 81. 在三氯乙醛分子中，由于三个氯原子的吸电子诱导效应，羰基有较大的亲核加成活性，容易发生水合反应。（对） 82. 氨的衍生物羟胺、肼、苯肼、氨基脲等分子中氮原子上有孤对电子。它们可作为亲核试剂与醛、酮发生加成。（对） 本部分的知识点：羰基的亲核加成反应。 教科书359～367页。
知识点详解：羰基的反应受到立体、电子因素的影响，使不同的羰基化合物表现出不同的反应活性。
83. 由于羰基比较活泼，在有机合成中，有时不希望羰基参与某种反应，需要把它保护起来。（对） 84. 将羰基转化成缩醛/缩酮是保护羰基的常用方法。保护完毕后，用稀酸处理，原来的羰基即被释放出来。（对） 本部分知识点：官能团的保护与去保护。 教科书365页。
85. 羰基化合物可以与金属金属有机化合物如格氏试剂、锂试剂、炔钠等发生亲核加成反应。（对） 本题知识点：金属有机化合物与羰基化合物的反应。 教科书366～367页。
86. 受羰基的影响，醛、酮的?-氢表现出相当的活性。（对）
87. 醛酮在酸存在下卤代，一般可以控制在生成一卤代物阶段。（对） 88. 在碱性条件下，丙酮溴代反应速度取决于丙酮和碱的浓度，而与溴的浓度无关。（对） 本部分知识点：羰基化合物的烯醇化、?-氢的活性以及醛酮的?-卤代反应。 教科书369～374页。
89. 醛要进行羟醛缩合反应必需有?-H，否则无法产生碳负离子亲核试剂，不能发生反应。（对） 90. 羟醛缩合一般是在稀碱溶液中进行。有时也可用酸催化。（对）
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91. 酮也可以发生羟醛缩合反应。其平衡偏向反应物一步，所以产率一般较低。（对） 本部分的知识点：羟醛缩合反应。 教科书374～381页。
知识点详解：随着羰基上所连的基团不同，羟醛缩合反应的难易程度也不同。 92. 醛羰基上有一个氢原子，对氧化剂比较敏感，即使是一些弱氧化剂也能氧化醛。（对） 93. 苯环侧链上的醛基在温和的条件下氧化，可保留侧链。（对） 94. 非对称的酮发生Baeyer-Villiger氧化时，有生成两种酯的可能。（对） 95. 非对称的酮发生Baeyer-Villiger氧化时，有给电子基团的芳基优先迁移。容易迁移的基团在产物中以烷氧基形式存在。（对） 96. 在异丙醇—异丙醇铝作用下，醛酮可被还原成醇。其中异丙醇是还原剂。（错） 本部分知识点：羰基的氧化—还原反应。 教科书381～391页。
知识点详解：在不同条件下羰基化合物可发生氧化或还原反应。产物随条件不同而不同。
97. 没有?-H的醛与浓碱共热，生成等摩尔的相应的醇和酸。（对） 知识点：Cannizzaro反应。 教科书391～393页。
知识点详解：Cannizzaro反应是没有?-H的醛的特征反应。
98. Wittig反应的核心步骤是Wittig试剂对醛、酮羰基的亲核进攻（对）。 本题知识点：Wittig反应 教科书393～395页。
知识点详解：Wittig反应的核心步骤是Wittig试剂对醛、酮羰基的亲核进攻。 99. 在KCN/KCN等作用下，两分子的苯甲醛缩合生成二苯基羟乙酮。（对） 本题知识点：安息香缩合。 教科书396～398页。
知识点详解：安息香缩合反应是构建特殊结构化合物的重要方法。 100. 酮与羟胺作用，生成酮肟，后者在PCl5或浓H2SO4等酸性试剂作用下发生重排，生成酰胺。（对） 101.
Beckman重排是分子内的反式重排。（对）
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