内容发布更新时间 : 2024/12/23 18:00:43星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
102. Beckman重排过程中，转移基团中含有手性中心时，手性碳的构型保发生翻转。（错）。 本部分知识点：Beckman重排。 教科书398～399页。
知识点详解：Beckman重排是酮肟的重要反应。重排为分子内反式重排。重排过程中手性碳构型保持。
103. Cram 规则认为，亲核试剂总是优先从醛、酮加成构象中空间位阻较小的一侧进攻。（对）。 本题的知识点：Cram规则。 教科书399～401页。
知识点详解：Cram规则主要考虑的是空间因素。
104. Friedel-Craft酰基化反应是制备芳酮的重要方法。其优点是产物单一，产率高，不发生碳骨架的重排。（对） 本题知识点：Friedel-Craft酰基化反应、芳香酮的制备。 教科书408～409页。 105.
在催化剂作用下，芳香烃和HCl、CO的混合物作用，可制备芳香醛。（对）
106. Rosenmund还原使用受过部分毒化的钯催化剂进行酰氯的还原反应。（对） 107. 108.
使用三叔丁氧基氢化铝锂为还原剂，可选择性地将酰氯还原为醛。（对） 使用格氏试剂与酰氯反应可以制备酮。（错）
本部分知识点：醛制备的特殊方法。 教科书409～411页。
知识点详解：酰氯可采用特殊方法还原。这是实验室制备醛的重要方法之一。 109. 有机化合物中的1H、2H、13C、19F、15N和31P等原子核都具有磁矩，都能产生核磁共振。（对） 110. 原子核屏蔽得越多，对外界磁场的感受就越少，只有在较高外界磁场下质子才发生共振吸收。（对） 111. 112.
在一定速度和一定磁场强度下，不同质核比的离子运行半径不同。（对） 分子并非静止不动，它和组成它的原子、电子都在不停地运动。（对）
本部分知识点：核磁共振谱的基本原理。 教科书419～420页。
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113. 一般转动能级差较小，需要远红外辐射。振动能级差比转动能级差大，需要的辐射频率也增大，进入中红外区。（对） 本部分知识点：红外光谱的基本原理。 教科书454页。
114. 如羰基连有拉电子基团，可增强C=O双键，加大键力常数，使吸收向高频方向移动。（对） 115. 一般组成化学键的原子规定s成分越多，化学键力常数越大，吸收频率越低。（错） 本部分知识点：影响红外吸收的主要因素。 教科书456～457页。
116. 紫外光区域的波长范围是10～400 nm，分为远紫外区（10～200 nm）和近紫外区（200～400 nm）。（对） 本部分知识点：紫外可见光谱的基本原理。 教科书469～470页。
117. 不饱和程度的增加或共轭链的增长，可使紫外吸收峰向长波方向移动。（对） 118. 一般反式烯烃比顺式烯烃的吸收波长要短。可能的原因是顺式结构由于体积效应影响共轭。（错） 119.
样品有颜色，说明分子中含较大的共轭体系，或为含氮化合物。（对）
本部分知识点：分子结构与紫外吸收的关系。 教科书471～474页。 120.
羧酸是极性化合物，其沸点比相应相对分子质量的醇高。（对）
本题的知识点：羧酸的物理性质 教科书481页。
121. 作为负离子，拉电子基团会增大羧酸根负离子的稳定程度，使相应的酸的酸性减弱。（错） 122.
取代基在间位或邻、对位时对芳香酸酸性的影响不同。（对）
123. 羧酸具有较强的酸性，它不但可以与强碱成盐，也可以与弱碱反应成盐。（对） 124.
羧酸根负离子具有亲核性，可以与卤代烃作用生成羧酸酯。（对）
本部分的知识点：羧酸的酸性
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教科书483～486页。
知识点详解：电子效应对羧酸的酸性有很大的影响。 125.
羧酸的酯化反应是不可逆反应。（错）
126. 当醇或酸进行酯化反应时，如有明显的体积效应，成酯过程会发生改变。（对） 本部分的知识点：羧酸的酯化反应 教科书488～489页。
127. 含有?-氢的羧酸在少量红磷或三溴化磷催化下与溴发生反应，得到?-溴代酸。（对） 本题的知识点：羧酸的?-卤代反应 教科书493～494页。 128.
二元酸具有两个羧基，其酸性相同。（错）
本题的知识点：二元酸的酸性。 教科书494页。
知识点详解：二元酸两个羧基的酸性不同。第一个羧基酸性较强，第二个羧基的酸性往往较弱。 129.
酰胺分子中的碳氮键带有一定双键性质。（对）
本题的知识点：酰胺的结构。 教科书506页。
知识点详解：由于p-?共轭作用，酰胺的碳氮键带有一定双键特性。 130. 氰基官能团中的C和N均为sp杂化，两个原子各用一个sp杂化轨道形成?键。（对） 本题的知识点：腈的结构。 教科书506页。 131.
羧酸衍生物的反应活性顺序为：酰氯 > 酸酐 > 酯 > 酰胺。（对）
本题的知识点：羧酸衍生物的反应活性 教科书516～518页。
知识点详解：羧酸衍生物的反应活性取决于离去基团的离去能力。 132.
胺中的N原子以sp3杂化轨道与其他原子成键。（对）
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本题知识点：胺的结构。 教科书551页。 133.
卤代烃氨解是制备伯胺非常好的方法。（错）
本题知识点：胺的制备 教科书556～557页。
知识点详解：卤代烃氨解很容易生成仲胺、叔胺和季铵盐的混合物。因此需要氨大大过量。
134. Hofmann降解反应是有机合成中重要的降解反应，常用来制备含仲烃基和叔烃基的伯胺。当手性酰胺进行反应时，其手性碳的绝对构型不变。（对） 135. 季铵碱Hofmann消去属于E2历程，反应通过氢氧根负离子进攻?-氢的过渡态，最后脱去水和胺生成烯。（对） 136.
季铵碱Hofmann消除的规律与Saytzev规则相同。（错）
137. 季铵碱Hofmann消去为E2消除，其立体化学特征是反式共平面消去。（对） 本题知识点：Hofmann消去（Hofmann消除） 教科书569～571页。 知识点详解：
季铵碱是强碱，其碱性与氢氧化钠和氢氧化钾相当。它极易吸潮和溶于水，也会吸收空气中的二氧化碳，加热则分解生成叔胺和烯烃。例如，加热氢氧化三甲基2-戊基铵，主要生成1-戊烯，这个反应能将一个胺降解为烯烃，常用于测定分子结构和制备烯烃，称为Hofmann消除。
当手铵碱分子中存在两个或两个以上被消除的?-氢时，通常是从含氢较多的?-碳上消除氢原子，称为Hofmann规则。其原团是含氢较多的碳上相应氢的酸性相对较强。 138.
芳香胺的硝化反应可直接用于相应硝基化合物的制备。（错）
本部分知识点：氨基的酰化和磺化反应 教科书573页。 知识点详解：
胺的酰化反应还常常用来保护氨基。如苯胺易发生氧化反应，一般不能直接硝化，但在氨基上导入乙酰基，乙酰氨基不易发生氧化反应。乙酰苯胺发生硝化反应，氨基不被氧化，反应结束后去掉乙酰基，得到对硝基苯胺。 139. 重氮化反应一般在低温强酸条件下进行。一般需要2当量以上的强酸，反应过程中保持亚硝酸略有过量。（对）
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140. 芳胺发生重氮盐偶合需要强酸性条件，这一条件可防止偶合反应发生在氮上。（错） 本部分知识点：芳胺的重氮盐反应 教科书574页，577～582页。 知识点详解：
苯胺与亚硝酸在低温下发生重氮化反应，生成重氮盐(diazo salt)。重氮盐不稳定，只有在低温(一般低于5 °C)溶液中才能存在，温度稍高就会分解。如果芳胺的苯环上有吸电子基，反应温度可提高至40～60 °C。重氮盐固体容易爆炸，在有机合成中一般不将重氮盐分离出来，直接在溶液中进行下一步反应。
无机酸(硫酸或盐酸)要大大过且。若酸量不足，生成的重组盐可与未反应的苯胺作用，生成副产物。 141. 142. 143.
呋喃、吡咯、噻吩、吡啶等属于具有一定芳香性的杂环化合物。（对） 杂环化合物在有机化学、药物化学中均发挥着关键作用。（对） 呋喃、噻吩、吡咯具有芳香性，容易进行亲电取代反应。（对）
本部分知识点：芳香杂环 教科书643～644页。
吡咯、呋喃和噻吩由于形成芳香大?键，因此与苯环类似，具有芳香性。在1H NMR中，环外的质子处于屏蔽区，故环上氢共振移向低场，其化学位移(?)一般在7 ppm。
144. 噻吩中含硫，会使一般的催化剂中毒，因此必需采取特殊的催化剂进行反应。（对） 145. 146. 147. 148. 149. 150.
吡咯的碱性很强。（错） 四氢吡咯的碱性很弱。（错） 吲哚是一种强碱。（错）
吲哚发生亲电取代反应时，含杂原子的吡咯环比苯环的反应活性高。（对） 噻唑的碱性比一般胺弱，但比吡咯略强。（对） 吡啶具有碱性。其碱性比脂肪胺弱，比芳香胺强。（对）
本部分的知识点：芳香杂环的碱性
教科书652～653页，教科书663页，教科书655页。
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