内容发布更新时间 : 2024/12/22 22:23:43星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
③二元羧酸的热解反应 （1）脱羧反应
羧酸失去羧基放出二氧化碳
乙二酸、丙二酸受热发生脱羧反应，生成少一个碳原子的一元羧酸
（2）脱水反应
丁二酸、戊二酸受热发生脱水反应，生成环状酸酐
（3）脱羧脱水反应
己二酸、庚二酸在氢氧化钡存在下加热，发生分子内脱水和脱羧反应，生成少一个碳原子的环酮
含8个以上碳原子的脂肪二元羧酸受热时，不能生成环酮而是发生分子间脱水，生成高分链状的缩合酸酐 二、取代羧酸 ①羟基酸
（1）羟基酸的酸性
?一般醇酸比相应的羧酸酸性强，但其羟基对羧基酸性的影响不如卤代酸中卤素的影响大；醇酸的羟基越靠近羧基，对羧基酸性增强的影响就越强，反之越弱 酚酸的酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异
（2）醇酸的氧化反应
醇酸比醇分子中的羟基更容易被氧化
Tollens试剂通常不与醇反应，却能将α-羟基酸氧化成α-酮酸
（3）醇酸的脱水反应
α醇酸：两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，生成较稳定的六元环交酯
β醇酸：α氢原子受β-羟基和羧基的共同影响很活泼受热时容易与β-羟基脱水生成α，β-不饱和羧酸
γ醇酸分子中的羟基和羧基在常温下即可脱水生成五元环内酯 δ醇酸能发生分子内的脱水反应，生成六元环内酯
（4）酚酸的脱羧反应 羟基的邻位或对位连有羟基
②酮酸 （1）酸性
比相应的醇酸强，更强于相应的羧酸，且α-酮酸的酸性比β-酮酸强
（2）脱羧反应
α酮酸在稀硫酸作用下受热发生脱羧反应，生成少一个碳原子的醛
β酮酸比α酮酸更易脱羧，通常β-酮酸只能在低温下保存 酮式分解：
酸式分解：β-酮酸与浓碱共热，分解为两分子羧酸盐
第十二章 羧酸衍生物【酰卤、酸酐、酯、酰胺】 一、
①亲核取代反应 （1）水解反应
?酰卤：无需催化剂就能进行
?酸酐：反应速率取决于相应酸酐在水中的溶解度【乙酸酐易溶于水，所以非常容易与水反应】
?酯：需要在碱或无机酸存在下加热进行
碱性条件下：反应速率主要取决于四面体中间体的稳定性，在酯羰基附近连有吸电子取 待基能分散负电荷，可使中间体稳定
酸性条件下：反应速率取决于形成四面体结构中间体的稳定性，R、OR’集团供电子能力 增强，中间体越稳定
?酰胺：不仅需要强酸或强碱的催化，还需要长时间的加热回流