内容发布更新时间 : 2024/12/23 6:27:22星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
北 京 科 技 大 学 2014年硕士学位研究生入学考试试题
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试题编号: 809 试题名称: 冶金物理化学 (共7页) 适用专业: 冶金工程、冶金工程(专业学位) 说明: 所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
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以下适合所有报考冶金工程专业的考生(但本科为生态学专业的考生不做)
一、简要回答下列问题,每题10分(共70分)
1.对于等温方程式?G???RTlnK?,方程式的左边和右边是描述同一个状态吗?如果是写出所描述的状态,如果不是,分别写出所描述的状态都是什么?它们之间的关系如何?
答:方程式的左边和右边描述的不是同一个状态,左边的?G?是反应在标准态时产物的自由能与反应物的自由能的差,可以通过热力学数据表查出。而
cdaCa右边表示的是平衡态,K是反应的平衡常数,可以通过K?aD求出。当baAaB??aA?bB?cC?dD反应处于平衡态时,?G???RTlnK?成立。
2. 在Ellingham图中,试用热力学原理分析,冶炼不锈钢去碳保铬在标态和非标态的最低温度(假设pCO=1)?
答:已知,铬的氧化反应 和c的氧化反应如下:
1
42Cr(l)?O2(g)?Cr2O3(l) ……① 332C(l)?O2(g)?2CO(g) ……② (②-①)÷2得到
12C(l)?Cr2O3(l)?CO(g)?Cr(l)
33假设反应?G??G??RTlnK,?G??a?bT
a在标准态时,?G??G?,反应平衡时?G=0,求得反应温度T1??,即为标
b准态时去碳保铬的最低温度
p3(co)aCr?paa13CCr2O32在非标准态时,?G??G??RTlnK,反应平衡时,K??,由于aCr=1,
aC?1,aCr2O3?1,因此K?pco。 ?p已知pCO=1,反应平衡时?G=0,得 a?bT?RTlnpco?0 p?a?bT?RTlnp??0
求得反应温度T2,即为非标准态时去碳保铬的最低温度
3. 已知Fe-Co是一个二元正规溶液,证明在全浓度范围内,其摩尔混合焓与以纯物质为标准态的活度系数之间的关系为
?mixHi,m?RTln?i(其中,i=Fe,Co)
证明:因为?G??H?T?S
对二元正规溶液,?mixH?0,?mixSm,正规??mixSm,id 因此?mixHm,正规??mixGm,正规?T?mixSm,id
?mixGm,正规?RT(xFelnaFe?xColnaCo),
2
?mixSm,id??R(xFelnxFe?xColnxCo)
因此,
?mixHm,正规??mixGm,正规?T?mixSm,id?RT(xFelnaFe?xColnaCo)?RT(xFelnxFe?xColnxCo)
又,以纯物质为标准态的活度与活度系数之间关系
aFe??FexFeaCo?xCo?Co所以
?mixHm,正规?RT(xFeln?Fe?xColn?Co)?xFeRTln?Fe?xCoRTln?Co?xFe?mixHFe,m?xCo?mixHCo,m
?mixHi,m?RTln?i (其中,i=Fe,Co)
114. 对于熔渣反应S2(g)?(O2?)?(S2?)?O2(g),试推导熔渣硫化物容量Cs的表
22达式,并讨论其在冶金中的意义?
11答:已知脱硫反应:S2(g)?(O2?)?(S2?)?O2(g),
22硫容量Cs?(S)(2?PO2PS2),
12熔渣中硫容量越大,说明硫在渣中的一定的氧分压下溶解能力越强,越有利于铁液中硫的脱除。
5. 试证明:在1900K的温度下,Fe-Ni二元系溶液中,若Ni的浓度在满足亨利
?定律的范围,则铁液中以纯Ni为标准状态的Ni的活度系数?Ni??Ni。
答:以Ni为标准状态的Ni的活度系数,
?Ni??R,Ni?aR,NiaH,NiaR,NixNi?
又
??Ni
aR,NiaH,NiaH,NixNi?因此,?R,Ni???NiaH,NixNi
由于Ni的浓度在满足亨利定律的范围,aH,Ni?xNi
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