内容发布更新时间 : 2025/4/7 2:29:32星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
第八章 电解质溶液 （例题与习题解）
例题1、已知25℃时，??10-4S·m2·mol–1，m(NaAc)=91.0×
?-42–1???(HCl)=426.2×10S·m·mol，10-4S. mm(NaCl)=126.5×
m2·mol–1，求25℃时Λ?m(HAc)。
解：根据离子独立运动定律
???? m(NaAc) =? m(Na+) +? m(Ac?)
???? m(HCl) =? m(H+) +? m(Cl?) ???? m(NaCl) =? m(Na+) +? m(Cl?) ???? m(HAc) =? m(H+) +? m(Ac?) ????=? m(H+) ?? m(Cl?)?? m(Na+)?? m(Ac?)?? ?? m(Na+)?? m(Cl?)
???=? m(HCl) ?? m(NaAc)?? m(NaCl)
=(426.3+91.0-126.5)×10-4 =390.7×10-4 (S·m2·mol-1)
例题2：一些常见离子在25℃时的?m,?见P22表8.6，求
Λ?m(H2SO4)。
1
?
???2-?(H)?λ(SO解：Λm(H2SO4)?2λmm4)
?2?0.034982＋0.01596
＝0.085924（S·m2·mol–1）
例题３：0.01mol.L的醋酸水溶液在25℃时的电导率为1.62×10 S.m，计算醋酸溶液的pH值和解离平衡常数。
κ1.62?10-2=1.62?10-3(S.m2.mol-1) 解：Λm==c0.01?1000??-4Λ?=λ+λ=(349.82+40.9)?10+-mH,mAc,m-2
-1
-1
?3.91?10?2(S.m2.mol-1)
Λm1.62?10-3α=?==0.0451 -2Λm3.91?10pH=-lg(αc)=-lg(0.0451?0.01)=3.38
cα20.01?0.0452kc===1.08?10-5(mol.dm-3)
1-α1-0.045
例题４:电导测定得出25℃时氯化银饱和水溶液的电导率为3.41?10 S·m。已知同温度下配制此溶液所用水的电导率为1.60?10 S·m。试计算25℃时氯化银的溶解度和溶度积。
–4
–1
–4
–1
2
解：κ(AgCl)=κ（溶液）- κ（水）
=(3.41?10–4–1.60?10–4) =1.81?10–4 (S·m–1)
?+?-Λ?m(AgCl)=λm(Ag)+λm(Cl) =138.26?10(S.m.mol)-42-1
κ(AgCl)1.81 ?10-4-3c(AgCl)=?==0.01309(mol?m) -4λm(AgCl)138.26?10Κsp=[Ag+][Cl-]=(0.01309?10-3)2=1.71?10-10(mol.dm-3)2
例题5、分别计算m=0.500mol·kg-1的KNO3、K2SO4
和K4Fe(CN)6溶液的离子强度。
解： KNO3 ? K+ + NO3–
12根据 I=?mBzB 得
21I=[0.5?12+0.5?(-1)2] mol?kg-1=0.5 mol?kg-1 22?K2SO4?2K+?SO4
1I=[(2?0.