内容发布更新时间 : 2025/6/27 20:20:59星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
引发体系 单体 环氧丙烷 ε-己内酰胺 δ-戊内酰胺 乙烯亚胺 八甲基环四硅氧烷 硫化丙烯 三氧六环 氧杂环丁烷 n C4H9Li+2OBF3 HH2SO4H2ONaOC2H5
6. 给出合成下列各种聚合物所需的环状单体、引发剂和反应条件:
(1) [ NHCO(CH2)4 ]n
(2) [ NH CH CO ]n C2H5
(3) [ N CH2CH2CH2 ]n CHO
(4) [ O(CH2)2OCH2 ]n
(5) [ CH CHCH2)2 ]n
(6) [ SiCH3)2O ]n
7. 在内酰胺的负离子聚合反应中,酰化剂和活化单体起什么作用?
第七章 逐步聚合
习 题
1. 连锁聚合与逐步聚合的单体有何相同与不同?
2. 在高分子化学中有多处用到了“等活性”理论,请举出三处并给予简要说明。 3. 名词解释
(1)反应程度与转化率
(2)平衡逐步聚合与不平衡逐步聚合 (3)线形逐步聚合与体形逐步聚合 (4)均缩聚、混缩聚与共缩聚 (5)官能团与官能度 (6)当量系数与过量分数 (7)热塑性树脂与热固性树脂
(8)结构预聚物与无规预聚物 (9)无规预聚物与无规立构聚合物 (10)凝胶点与凝胶效应
4. 举例说明下列逐步聚合反应(写出反应式) (1)缩合聚合(缩聚反应)
(2)逐步加聚反应(聚加成反应) (3)Diels-Alder反应 (4)氧化偶联反应 (5)加成缩合反应 (6)分解缩聚 (7)自由基缩聚 (8)环化缩聚
5. 用“结构特征命名法”命名大分子链中含有下列特征基团的聚合物,并各写出一例聚合反应式。
(1)-O- (2)-OCO- (3)-NH-CO- (4)-NH-O-CO- (5)-NH-CO-NH-
6. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程? 7. 讨论下列缩聚反应成环的可能性(m=3~8),哪些因素决定环化或线形聚合是主要反应? (1)HN-(CH2)m-COOH
(2)HO-(CH2)7-OH+ HOOC-(CH2)m-COOH
8. 166℃下乙二醇与己二酸缩聚,测得不同时间下的羧基反应程度如表所示。 时间/min 12 37 88 170 270 398 596 900 1371 羧基反0.2470 0.4975 0.6865 0.7894 0.8500 0.8837 0.9084 0.9273 0.9406 应程度 (1)求对羧基浓度的反应级数,判断属于自催化或酸催化。
-1
(2)已知[OH]0 =[COOH]0,[COOH] 浓度以(mol.kg反应物)计,求出速率常数。
9. 在外加酸条件下进行缩聚,证明P从0.98到0.99所需的时间与从开始到P=0.98所需的时间相近。
-3
10. 用碱滴定法和红外光谱法均测得21.3g聚己二酰己二胺试样中含有2.5×10mol的羧基。计算该聚合物的数均相对分子质量为8520,计算时需做什么假定?如何通过实验来确定其可靠性?如该假定不可靠,如何由实验来测定正确的数均分子量?
11. 对开放体系的逐步聚合,聚合度公式为Xn?K?Co,试解释公式中各因素对聚合度的影P?nw响。从数学上讲,反应程度(P)越小,聚合度越大,从高化上讲是否可认为“反应程度越低,聚合度越高”?
12. 等摩尔二元酸与二元胺缩聚,平衡常数为1000,在封闭体系中反应,问反应程度和聚合度能达到多少?如果羧基起始浓度为4mol/L,要使聚合度达到200,需将[H2O]降低到什么程度?
13. 由己二胺和己二酸合成数均分子