内容发布更新时间 : 2025/8/14 13:41:04星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
式中K’在一定条件下为一常数，故原电池的电动势与溶液的pH之间呈现直线关系，这就是以直接电位法测定pH的依据。
3.如何用直接电位法测定水中的F值？（9分）
解：直接电位法测定F值：使用氟离子选择性电极测定F-离子活度时组成如下工作电池：
－
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E = (EAgCl/Ag + ΔEM) - ESCE +ΔEL+ΔE不对称
?EM?K?2.303RTlga阴离子nF
E = (EAgCl/Ag + ΔEM) - ESCE +ΔEL+ΔE不对称
2.303RTK?lga阴离子nF= (EAgCl/Ag + ) - ESCE +ΔEL+ΔE不对称
2.303RT ?lga阴离子nF = EAgCl/Ag + K - ESCE +ΔEL+ΔE不对称
? ＝K’
2.303RTlga阴离子nFE?K’?则
式中K’在一定条件下为一常数，故原电池的电动势与溶液的F之间呈现直线关系，这就是以直接电位法测定F的依据。
4. 应采取哪些措施避免直接电位法在应用时的主要误差？
答：（1）温度，保持测量过程中温度恒定； （2）电动势测量，选用较高灵敏度的测量机器，高价离子转化为低价离子测量； （3）干扰离子，主要加入抗干扰剂，或分离干扰元素； （4）溶液的pH，根据电极的响应选择合适的pH范围，加入缓冲溶液； （5）被测离子的浓度，浓度不得低于膜自身的溶解度，满足线性范围要求；
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2.303RTlga阴离子nF（6）相应时间，加快搅拌，加入不干扰测定的强电解质等； （7）迟滞效应，固定电极的测定前预处理。
五、计算题
1. 采用如下电池组测定水溶液的pH：
玻璃电极｜H试液‖饱和甘汞电极
在25℃时，当电极浸入pH等于9.18的标准溶液时，毫伏计测得电动势为0.258V，当把电极取出放入另一未知溶液中，毫伏计显示读数为0.349V，试计算未知溶液的pH。 （已知： 25 ?C时，2.303RT/F为0.059） 解： pH试?pH标?将有关已知条件代入上式得:pH试?9.18?2+
+
E?E标0.059
0.349?0.258?10.72
0.0592. 一支Zn离子选择性电极插入100.00mL某锌盐待测溶液中，与饱和甘汞电极（为负极）
组成电池。25℃时测得电动势为326.1mV，加入1.00mLZn(NO3)2标准溶液（0.0500mol/L）后，电动势变为372.7mV。求待测溶液中的Zn浓度。 （已知： 25 ?C时，2.303RT/F为0.059）