内容发布更新时间 : 2024/11/6 9:33:49星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
攀枝花学院本科毕业设计 2 生产工艺
催化剂,500-600C,C6H5C2H5???????C6H5CH?CH2?H2O ?H l?125kJ/moO600C乙苯 苯乙烯 氢气 (2)副反应
乙苯/苯乙烯混合物还会发生某些不受平衡限制的一次反应。这些反应主要是脱烷基反应,反应式为:
C6H5C2H5?C6H6?C2H4 乙苯 苯 乙烯
C6H5C2H5?H2?C6H5CH2?CH4 乙苯 氢 甲苯 甲烷
其它反应生成少量的α-甲基苯乙烯和高沸物。
C6H5C2H5?H2?C6H6?C2H6
C6H5C2H5?8C?5H2 C6H5C2H5?16H2O?8CO2?21H2
为了减少在催化剂上的结炭,需要在反应器进料中加入高温水蒸气,从而发生下述反应:
C?H2O?CO2?2H2
脱氢反应式1mol乙苯生成2mol产品(苯乙烯和氢气),因此加入蒸气也可使苯乙烯在系统中的分压降低,有利于提高乙苯的转化率。催化剂以三氧化二铁为主,加上氧化铬、氧化铜、氧化钾等助催化剂涂于氧化铁或碳酸钾等载体上,投料比为水蒸气:乙苯=2~3:1(质量比),反应所得的气体混合物经冷凝、油水分离、多塔分离和精制,制得苯乙烯[10-12]。
2.2.2 生产过程
1预处理过程
蒸汽和乙苯按一定的质量比混合。在脱氢反应器中,水蒸气用量和反应温度对苯乙烯的产率有较大影响。水蒸气用量太少或反应温度太低,会导致反应不完全,产率低;水蒸气用量过多或反应温度过高,催化剂会炭化而降低产率。将原料中的水蒸气(按比例过量)有助于反应向右移,也要严格控制反应温度。 2 脱氢过程
乙苯和蒸汽在脱氢反应器中完成脱氢过程,同时少量的发生其他副反应。
7
攀枝花学院本科毕业设计 2 生产工艺 3 冷凝过程
在冷凝器中,将脱氢反应的产物冷凝,降低其温度。 4 油水分离过程
冷凝后,因反应中的水蒸气变为水,通过气体压缩机和油水分离器,将有机相和水分离。 5 多塔分离过程
油水分离的有机相进入粗馏塔,并加入阻聚剂防止苯乙烯聚合,还要进入乙苯塔、苯乙烯精馏塔、苯∕甲苯塔,将依次它们分离出来,把分离出来的乙苯送回脱氢反应器,使其循环。
2.3 原料、产品及半成品
2.3.1 产品
化学名称:苯乙烯 英文名称:styrol 规 格:含量≥99.8% 分 子 量:104.15 沸 点:145.2℃ 熔 点:-30.6℃ 折 光 率:1.5439(25℃) 结 构 式:CHCH?CH
6522.3.2 原料
化学名称:乙苯 结构式:CHCHCH
6523分 子 量:106.16 沸 点:136.2℃ 折光指数:1.4959(25℃) 密 度:0.8671g/cm3
2.3.3 半成品
乙苯经脱氢反应器反应后,反应生成物送乙苯—苯乙烯塔分离成乙苯(苯和甲苯)及粗苯乙烯(带重组分及焦油)。
2.3.4 催化剂
催化剂以三氧化二铁为主,加上氧化铬、氧化铜、氧化钾等助催化剂涂于氧化铁或碳酸钾等载体上,使反应更好的发生,有利于苯乙烯的生成。
2.3.5 阻聚剂
在苯乙烯生产工艺中,阻聚剂主要在两个地方起重要作用:一是苯乙烯精馏系统,二是苯乙烯产品贮存系统。在精馏塔中,苯乙烯处于120℃的高温,阻聚剂主要用来防止单体的聚合;在苯乙烯贮存系统中,温度一般为20℃以下,聚合率较低,阻聚剂的主要用途之一是防止苯乙烯氧化。由于温度存在着很大的不同,
8
攀枝花学院本科毕业设计 2 生产工艺 阻聚剂发挥的主要作用不同,对阻聚剂的要求也不一样,所以,在蒸馏塔中使用无硫阻聚剂(2、4-二硝基-邻-二-丁基酚(DNBP)俗称NSI),在苯乙烯贮存系统中使用4-叔丁基邻苯二酚(TBC)。
2.4 生产方式的选取
全间歇与半间歇(统称间歇式操作)的优点是设备简单,改变生产品种容易;其缺点是原料消耗定额高,能量消耗大,劳动生产率低,产品质量不稳定。连续式操作,原料及能量消耗低,劳动生产率高,因此比较经济;但总投资较大,占地面积较大,一般单线生产能力为2~10万吨/年。半连续操作与连续操作相比设备费用较少,操作较简单,改变生产品种较容易,但产品质量不如连续操作稳定,与间歇操作相比,生产规模更大,劳动生产率也更高,用与较大规模的品种生产,一般为1~2万吨/年。由于苯乙烯用量很大,需连续化大生产。采用连续式操作比较有利。
苯乙烯生产能力根据设计任务规定为年产25万吨。取年工作日为300天,每日生产能力为8.333?105kg苯乙烯,每小时生产能力为3.472?104kg这样的规模采用连续操作是比较合理的。
9
攀枝花学院本科毕业设计 3 生产工艺计算
3 生产工艺计算
3.1 物料衡算
乙苯脱氢反应方程式为:
主反应C6H5C2H5→C6H5CH=CH2+H2 (式3-1) 副反应C6H5C2H5→C6H6+C2H4 (式3-2) C6H5C2H5+H2→C6H5CH3+CH4 (式3-3) 物料衡算相关技术条件:
水蒸汽作稀释剂,水蒸汽和乙苯质量比为1.5:1反应压力为150KPa(绝),反应温度为580℃,反应器进口温度630℃,乙苯总转化率为80%,各反应选择性分别为:(4-1)96%、(4-2)1%、(4-3)3%。
原料组成:乙苯,99.6%( W% )。
水蒸汽为惰性组分,不发生水蒸汽转化反应,并且无结焦反应。
冷凝液经油水分离器分离成水和有机混合物,水中夹带芳烃量为500mg/L,夹带芳烃组成同有机混合物相同。有机混合物中水量很少可忽略。
阻聚剂加入量为有机混合物量的0.03(W%)。
精馏塔塔顶苯乙烯回收率大于95%。精馏塔真空操作,塔顶压力<50mmHg。 乙苯-苯乙烯塔真空操作,塔顶压力<200mmHg。塔顶苯乙烯含量<0.25%,塔釜乙苯<0.3%。
苯-甲苯塔塔顶压力<160mmHg,塔顶甲苯<0.5%,塔釜苯<0.2%。 乙苯回收塔,塔顶乙苯<0.1%,塔釜甲苯<0.4%。
3.1.1 生产能力的计算
根据设计任务,苯乙烯的年生产能力为25万吨/年。开工因子=生产装置开工时间/年自然时间。为了充分利用设备,开工因子应取的较大,接近1,但又不能等于1。因为还要考虑到设备的检修以及开停车等情况。开工因子一般取为0.7~0.8。全年365天,则年生产250~300天;因此除去季保养、月保养、修理、放假等总计65天,则年工作日为(365-65)天=300天。定昼夜生产为3班,每天连续生产。
可知每天的生产能力为(250000×103/300)Kg/天=833.3×103Kg/天。以此作为物料衡算的标准。
10
攀枝花学院本科毕业设计 3 生产工艺计算
3.1.2 质量守恒定律
质量守恒定律是“进入一个系统的全部物料量,必须等于离开这个系统的全部物料量,再加上过程中损失量和在系统中累计量”。依据质量守恒定律,对研究系统做物料衡算,可用下式表示:
∑G进=∑G出+∑G损+∑G积
∑G进—输入物料量总和; ∑G出—离开物料量总和; ∑G损—总的损失量; ∑G积—系统中积累量。
(1)进出脱氢反应器的物料衡算
1)对连续生产可确定计算基准为Kg/天,则需计算每天产量及原料投料量 乙苯的脱氢反应
其中原料规格:乙苯(99.6%)水蒸气(95%)
原料乙苯含甲苯0.2%、含苯0.14%,含焦油0.06%。原料水蒸气含5%的杂质气体。105Kg(折算为100%) 每天产苯乙烯:G8=8.333×
104Kg 每小时产苯乙烯:Gh=3.4721×
投料比:水蒸气/乙苯 =1.5/1(质量比) 乙苯总转化率:为80% 转化率:脱氢过程为96% 分离率:多塔分离过程为98% 每小时理论投料乙苯量:
G1=(3.472×104×106.15)/(104.15×80%×96%×99%×99%)=4.702×104Kg 每班理论投水蒸气量: G2=1.5×4.702×104=7.053×104Kg
每小时原料实际投入量:G?=(4.702×104/0.996)Kg=4.721×104Kg G
‘
2
=(7.053×10/0.95)Kg=7.453×104Kg
4
1杂质:G3=(4.721-4.702)×104Kg+(7.081-7.053) ×104Kg=0.470×103Kg 0.3%Kg=0.365×103Kg 催化剂的量:G4=(4.721+7.453) ×104×2)脱氢过程计算 转化率为:80%
104.15×80%×96%)/106.16Kg=3.543×104Kg 苯乙烯的产量G5=(G1×
(96%-3%)×2/106.15Kg=0.659×103Kg 氢气的产量:G6=G1×80%×
氧气的加入量:G7=(0.5×32×0.659×103)/2=5.273×103 Kg 乙苯剩余量:G1×(1-80%)=9.404×103Kg
11