内容发布更新时间 : 2025/7/15 12:12:34星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
(1)EDTA与金属离子配位时形成五个五元环,具有特殊的稳定性。 (2)EDTA与不同价态的金属离子生成配合物时,配位比简单。 (3)生成的配合物易溶于水。
(4)EDTA与无色金属离子配位形成无色配合物,可用指示剂指示终点;EDTA与有色金属离子配位形成配合物的颜色加深,不利于观察。
(5)配位能力与溶液酸度、温度有关和其它配位剂的存在等有关,外界条件的变化也能影响配合物的稳定性。
2.答:(1)没有任何副反应存在时,配合物的稳定常数称为绝对稳定常数;有副反应存在时得出的实际稳定常数称为条件稳定常数。
(2)当M与Y在一定酸度条件下进行配位,并有Y以外的其它配位体存在时,将会引起副反应,从而影响主反应的进行,此时稳定常数已经不能客观地反映主反应进行的程度,应引入条件稳定常数。 3.答:
(1)目测终点与化学计量点二者的pM之差ΔpM为±0.2pM单位,允许终点误差为±0.1%时,可以准确测定单一金属离子。 (2)lg cKMY′ ≥ 6 时,可以准确滴定。 4.答:
(1)在滴定的pH范围内,游离的指示剂本色同MIn的颜色应显著不同;显色反应灵敏、迅速,变色可逆性良好;MIn稳定性适当;In应较稳定,便于贮藏和使用;MIn应易水解,否则出现僵化。
(2)In在不同pH范围内呈现不同的颜色,影响终点颜色的判断。 5.答:
(1)直接滴定:用于金属离子和配位剂配位迅速;有变色敏锐的指示剂,不受共存离子的“封闭”作用;在一定滴定条件下金属离子不发生其它反应。
(2)返滴定:用于金属与配位剂配位缓慢;在滴定的pH条件下水解;对指示剂“封闭”;无合适的指示剂。
(3)置换滴定:用于金属离子与配位剂配位不完全;金属离子与共存离子均可与配位剂配位。 (4)间接滴定:用于金属离子与配位剂不稳定或不能配位。
6.答:金属指示剂是一种有机染料,也是一种配位剂,能与某些金属离子反应,生成与其本身颜色显著不同的配合物以指示终点。
在滴定前加入金属指示剂(用In表示金属指示剂的配位基团),则In与待测金属离子M有如下反应(省略电荷): M十In 甲色 乙色
MIn
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这时溶液呈MIn(乙色 )的颜色。当滴入EDTA溶液后,Y先与游离的M结合。至化学计量点附近,Y夺取MIn中的M MIn十Y
MY十In
使指示剂In游离出来,溶液由乙色变为甲色,指示滴定终点的到达。
7.答:(1)配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响
①酸度:酸度高时,lgαY(H)大,lgKMY变小。因此滴定突跃就减小。
②其他配位剂的配位作用:滴定过程中加入掩蔽剂、缓冲溶液等辅助配位剂的作用会增大值lgαM(L) ,使lgKMY变小,因而滴定突跃就减小。 (2)浓度对滴定突跃的影响
金属离子CM越大,滴定曲线起点越低,因此滴定突跃越大。反之则相反。
五计算题
1、当pH=5.0时,Co2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑水解等副反应)?当Co2+浓度为0.02mol/L时,能否用EDTA标准滴定Co2+?
2、在Bi3+和Ni2+均为0.01mol/L的混合溶液中,试求以EDTA溶液滴定时所允许的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法实现二者的分别滴定?
3、在pH=10的氨缓冲溶液中,滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水样,消耗0.01016mol/L的EDTA标准溶液15.28mL;另取100.0mL水样,用NaOH处理,使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,滴定时消耗EDTA标准溶液10.43mL,计算水样中CaCO3和MgCO3的含量(以ug/mL表示)。
4、称取铝盐试样1.250g,溶解后加入0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL,在适当条件下反应后,以调节