内容发布更新时间 : 2024/12/24 10:20:04星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
醋酸做成丙二酸二乙酯的路线： 另外两步请参照教材P216自行完成。 另一种答案:
第十二章含氮化合物
12.1写出分子式为C4H11N的胺的各种异构体，命名，并指出各属于哪级胺。
解：九个
NH2正丁胺CH3CH2CH2CH2NH2 1O 仲丁胺(二个)CH3CH2CHCH3 10 异丁胺
CH3CHCH2NH2CH3 1O
CH3CH3 C NH2叔丁胺
CH3 1O N-甲基丙胺 CH3CH2CH2NHCH3 2O 二乙胺
CH3CHNHCH3CH3CH2NHCH2CH3 2O N-甲基异丙胺CH3 2O N,N-二甲基乙胺
CH3NCH2CH3CH3 3O
12.2命名下列化合物或写出结构式 答案：
a.硝基乙烷b.p—亚硝基甲苯c.N－乙基苯胺d.对甲苯重氮氢溴酸盐或溴化重氮对甲苯e.邻溴乙酰苯胺f.丁腈g.对硝基苯肼h.1,6－己二胺i.丁二酰亚胺j.Ｎ－亚硝基二乙胺k.溴化十二烷基苄基二甲铵
l.[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH－m.HOCH2CH2NH2n.[(CH3)3N+CH2CH2OCOCH3]OH－HONHo.HOCH(OH)CH2NHCH3p.(CH3)2CHCH2NH2q.H2N-C-NH2r.N,N--二甲基乙胺HO
12.3下列哪个化合物存在对映异构体？
HNClN答案：a,d存在。但a的对映异构体CHClH3
CH3在通常条件下很容易相互转化。
12.4下列体系中可能存在的氢键：
a.二甲胺的水溶液 b.纯的二甲胺 答案： 第二种答案：
CH3HNHOHCHCH3H3CH3HNNHNCH3a.
CHCH3 b. CH33
12.5如何解释下列事实？
a.苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。 b.下列化合物的pKa为
Fulin 湛师
答案：
a.因为在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺基本相似。 b.
中,硝基具有强的吸电子效应。--NH2中N上孤对电子更多地偏向苯环，所以与
苯胺相比，其碱性更弱。而中，甲基具有一定的给电子效应，使--NH2中N上电子
云密度增加，所以与苯胺相比，其碱性略强。 第二种答案：
a. 芳胺碱性比烷基胺弱得多，主要是N上的未共用电子对离域到苯环上，P-л共轭的结果使N的电子云密度减少，接受质子的能力亦降低，碱性减弱，而苄胺中N电子与苯环相隔一个饱和C，P-л共轭受阻，所以其碱性与烷基胺相似。
CH3NH2NO2NH2NH2b. 从PKb值可得，碱性说明取代芳胺
CH3NH2的碱性取决于取代苯的性质。若为供电子取代基如甲基，则碱性略增，如；若为
吸电子基团，则碱性降低，如
NO2NH2。
12.6以反应式表示如何用（+）－酒石酸拆分仲丁胺？ 答案：
物理性质不
同可以拆分，而后再分别加NaOH析出胺
另一种答案：
（+、-）仲丁胺 + （+）酒石酸可以得到（-）仲丁胺（+）酒石酸和（+）仲丁胺（+）酒石酸，它们是非对映异构体，物理性质不同，因而用物理方法可以拆分。 （-）仲丁胺（+）酒石酸 + NaOH 可得 （-）仲丁胺 + （+）酒石酸 （+）仲丁胺（+）酒石酸 + NaOH 可得 （+）仲丁胺 + （+）酒石酸
12.7 指出下列结构式所代表的物质各属于哪一类化合物（例如，伯、仲叔胺或它们的盐，或季胺盐等）？
NNHCH3+Cl-a.
CH3 b. C6H5NH2 c. d. (C2H5)3CNH3 HSO4 e. (CH3)2CHN(C2H5)3Br
C6H5CHNH2CHCH3Cl-CH3CH3++N(CH3)2C6H5CHNHCH3CH3f. 答案：
g. h.
伯胺（盐）：b、k、e 仲胺（盐）：h、i
叔胺（盐）：a、c、d、g、j
季铵（盐）：f
12.8下列化合物中，哪个可以作为亲核试剂？ 答案： a, b, c, d, e, f 12.9完成下列转化： 答案： 另一种答案:
NO2HNO3H2SO4Fe+HClNH2a.
NH2(CH3CO)2O
NHCOCH3HNO3CH3COOHNHCOCH3H+/H2ONH2b.
c. CH3COOHSOCl2NO2NO2
CH3COClNH3CH3CONH2
12.10写出
NH（四氢吡咯）及
NCH3（N－甲基四氢吡咯）分别与下列试剂反应的主要产物（如果能发
生反应的话）。
a.苯甲酰氯b.乙酸酐c.过量碘甲烷d.邻苯二甲酸酐e.苯磺酰氯 f.丙酰氯g.亚硝酸h.稀盐酸 答案：
12.11用化学方法鉴别下列各组化合物：
a.邻甲苯胺、N－甲基苯胺苯甲酸和邻羟基苯甲酸 b.三甲胺盐酸盐溴化四乙基铵 答案：
由于三甲胺b.p.3℃,可能逸出,也可能部分溶于NaOH,所以用AgNO3作鉴别较好. 另一种答案：
a.
FeCl3溶液 NaHCO3溶液 苯磺酰氯和氢氧化钠
邻甲苯胺 无 无 溶解 N-甲苯胺 无 无 无
苯甲酸 无 产生气体 邻羟基苯甲酸 紫红色 b.
氢氧化钠溶液
三甲氨盐酸盐 浑浊 溴化四乙基铵 无
12.12写出下列反应的主要产物： 答案：
12.13 N－甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N－二甲苯胺,怎样将N－甲基胺提纯 答案：使用Hinsberg反应.(注意分离提纯和鉴别程序的不同)
另一种答案:
可用苯磺酰氯的氢氧化钠溶液，苯胺反应后溶解，N-甲基苯磺酰胺则不溶，N，N-二甲苯胺不反应，也不溶，将混合溶液蒸馏，蒸出N，N-二甲苯胺，余下溶液过滤，滤出N-甲基苯磺酰胺，再用强酸分解出N-甲苯胺。
12.14将下列化合物按碱性增强的顺序排列：
a.CH3CONH2 b.CH3CH2NH2 c.H2NCONH2 d.(CH3CH2)2NH e.(CH3CH2)4N+OH－
答案：碱性e>d>b>c>a
12.15将苄胺、苄醇及对甲苯酚的混合物分离为三种纯的组分。 另一种答案：
首先加NaOH溶液，对甲苯酚溶解，分去不溶物，酸化即可得到纯的对甲苯酚；接着加盐酸溶液于剩余两个组分中，苯苄胺溶解而苄醇不溶，分去苄醇，将苄胺盐酸盐溶液用NaOH处理，游离出苄胺；余下的便是苄醇。
12.16分子式为C6H15N的A，能溶于稀盐酸。A与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和2－甲基丙酸。推测A的结构式，并写出推断过程。 答案：
12.17 如何通过红外光谱鉴定下列各组化合物？ a．CH3CH2CH2NHCH3及CH3CH2CH2CH2NH2
NCH3
b.
答案：
NH及
N-H在3300左右有类似OH的吸收峰，但相对较弱较尖锐，其中仲胺基为单峰，伯胺基为双峰，叔胺基没有吸收峰
12.18 在红外谱图中O-H峰还是N-H的吸收强度大？ 答案：OH吸收强度大
第十三章含硫和含磷有机化合物
13.1 指出下列各物质属于哪类化合物：
Sa.
SCl b.
SO2NHCH3 c.
CH3SOCH3 d.
CH3SO3H
硫醚 磺酰胺 亚砜 磺酸
SHe.
f.
CH3SH g.
SO2
硫醇 硫酚 砜
CH S S C2H5 i. h. 25CH3SS j.
OCH3COH k. CH3OP(OH)2
二硫化物 硫醚 硫代羧酸 磷酸单酯
OOCH2 O P O P OHOOOHOHOHOl. (C6H5)3P m. C6H5P(OH)HOOH2 n. OHo. (C2H5O)2POH 叔磷 膦酸 二磷酸单酯 磷酸二酯 13.2将下列化合物按酸性增强的顺序排列： 答案：
13.3写出下列反应的主要产物：
SCH2CHCOOHa.NH2[H]SCH2CHCOOHNH2b.SH+KOHc.CH2SHCHSH+HgOCH2OH
答案：
13.4 离子交换树脂的结构特点是什么？举例说明什么叫阴离子交换树脂，什么叫阳离子交换树脂。 答案：
通过烯烃的自由基聚合形成的高分子化合物，由于其中加入了交联剂形成了空间网状结构，通过化学修饰接枝上以磺酸基为代表的官能团，可以交换溶液中的阳离子，成为阳离子交换树脂，接枝上季铵盐类官能团可以交换溶液中的阴离子，成为阴离子交换树脂。 另一种答案：
其结构特点是含阳离子或阴离子的不溶性高聚物。阴离子交换树脂指的是含阴离子的可与水溶液中其他阴离子交换的树脂。如季铵碱，属阴离子交换树脂，季铵碱中含羟基，可与水溶液中其他阴离子交换。阳离子交换树脂是指树脂中的阳离子可和水溶液中其他阳离子进行交换的离子交换树脂，如含有磺酸基的树脂，与磺酸根结合的氢离子，可与水溶液中其他阳离子交换。 13.5 磷酸可以形成几种类型的酯？以通式表示。 答案：
可形成三种类型的酯，
OOORO P OHRO P OHRO P OR磷酸单酯
OH， 磷酸二酯RO， 磷酸三酯
RO
13.6 由指定原料及其它无机试剂写出下列合成路线。
a.由CH3CH2CH2CH2OH合成CH3CH2CH2CH2SO2CH2CH2CH2CH3 b.由CH3合成H3CSO2NHCH3
答案： 另一种答案： a.
硫醚
Fulin 湛师