内容发布更新时间 : 2024/12/23 7:59:54星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
1.写出下列溶液的质子条件式。
a.c1 mol·L-l NH3 + c2 mol·L-l NH4Cl; c.c1 mol·L-l)H3PO4 + c2 mol·L-l HCOOH; 解:
a. 对于共轭体系,由于构成了缓冲溶液,所以可以将其视为由强酸(HCl和弱碱(NH3)反应而来,所以参考水准选为HCl, NH3和H2O 质子条件式为:[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-]
c. 直接取参考水平:H3PO4 , HCOOH , H2O
质子条件式:[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-]
3.计算下列各溶液的pH。 a.0.050 mol·L-l NaAc; c.0.10 mol·L-l NH4CN; e.0.050 mol·L-l氨基乙酸; g.0.010 mol·L-l H2O2液;
i.0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。 解:
a.对于醋酸而言,Kb = Kw / Ka = 5.6 ? 10-10
应为cKb = 5.6 ? 10-10? 5 ?10-2 = 2.8 ? 10-11> 10Kw
c/Kb> 100 故使用最简式;
?105.6?10?0.05 = 5.29? 10-6 [OH] =
-
pH = 14 – pOH = 8.72
c. NH4+ Ka’ = 5.6 ? 10-10 HCN Ka = 6.2. ? 10-10 cKa’ > 10Kw c > 10 Ka 由近似公式可以得到:
[H+] =
KaKa' =
6.2?5.6?10?20 = 5.89? 10-10
pH = 10 – 0.77 = 9.23
e. 氨基乙酸一端羧基显酸性,一端氨基显碱性,Ka1 = 4.5? 10-3 , Ka2 = 2.5 ? 10-10
c/Ka2> 100 且c > 10 Ka1
所以[H] =
+
Ka1Ka2 = 4.2?2.5?10?13 = 1.06 ? 10-6
pH = 6-0.03 = 5.97
g. 对于双氧水而言,Ka = 1.8 ? 10-12
cKa < 10Kw c/Ka> 100 所以可以计算氢离子浓度
[H+] =
cKa?Kw = 1.8?10?14?1?10?14 = 1.67 ? 10-7
pH = 7 – 0.22 = 6.78
i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl
所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解,则
ClCH2COO- + H+
ClCH2COOH
0.05-x x 0.01+x
(0.01?x)x 所以有0.05?x = Ka = 1.4 ? 10-3
解得x = 4.4 ? 10-3mol/L
那么[H+] = 0.0144mol/L pH = -log [H+] = 1.84
5.某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。
a.计算此混合溶液的pH。
b.加入等体积0.10 mol·L-l NaOH溶液后,溶液的pH。 解:a. HSO4- Ka2=1.0×10-2 HAc Ka=1.8×10-5
均为弱酸,且浓度远低于HCl的浓度,所以此体系中的HSO4-和HAc在计算pH值时
刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等体积0.1mol/LNaOH溶液,HCl被中和,体系变为HSO4-和HAc的混酸体系,
????H???KHSO4???HSO4???KHA?HA??KW
忽略KW及KHA[HA],
[H+ ]2=
KHSO?4(CHSO4--[H+ ])
解得[H+ ]=9.90×10-5 故pH=4.00
7.已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.8,若只考虑一级水解,则0.010 mol·L-l Cr(ClO4)3 的pH为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大?
解:1)
Ka?c?10?3.8?10?2?10?5.810KW
c?101.8?100K a
??H??? 故pH=2.93
??Ka?Ka2?4Kac2?1.182?10?3 mol/L
?Cr(OH) 2)
2??Ka10?3.8??3.8?0.12?2.93?10?10??Ka??H?
9.今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液,其中HB的浓度为0.25 mol·L-l。于100mL该缓冲
溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化),所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少? (已知HB的
Ka?5.0?10?6)
解:
CNaOH?200?0.0540?100(mol/L)
已知p Ka=5.30,pH=5.60
5.60?5.30?lg 设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L,故 得x=0.35
0.05?x0.25?x
5.30?lg 则原缓冲溶液pH=
0.35?5.440.25
11.配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L-l的缓冲溶液(pH =2.0)100mL,需氨基乙酸多少克?还
需加多少毫升1 mol·L-l酸或碱,所得溶液的缓冲容量为多大? 解:设酸以HA表示,p Ka1=2.35 p Ka2=9.60 1)需HA质量m=0.10×100×75.0×10=0.75(g)
2)因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液,设pH=2时,质子化氨基乙酸浓度
??cHA???H??pH?pKa1?lg?cHA???H???3为xmol/L,则
2.00?2.35?lg 即
?0.1?x??H????x??H???,解得x=0.079
生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸,需加酸为0.079×100=7.9ml
?1?10.1mol?L0.1mol?LNaOHHAc至pH?8.00。计算终点误差。 19. 用滴定
cNaOH?0.05mol?L?1SP解:时
c?500Kbc?20KwKb
Kb?Kw?5.6?10?10Ka
[OH?]?Kbc?5.29?10?6
pHsp?14?6?0.72?8.72
?pH?pHep?pHsp?8.00?8.72??0.72
10?0.72?100.72TE%??100KaepcHBKw