内容发布更新时间 : 2024/12/23 2:24:04星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
8、?fG*-T 直线式的截距和斜率均为与温度无关的_______ 常数
9、当凝聚态的金属与氧反应生成凝聚态的氧化物时,?fG*-T 线的斜率为正且大体相等,即直线向________倾斜,且线间大致平行 上
10、物质被加热发生相变(熔化、升华、气化)时,要吸收热能(?trH ? >0),而液相(或气
相)的焓比固相(或液相)的焓高出?trH ? ( J·mol-1),物质的熵值_______ 增大了
11、物质的气化熵远大于熔化熵,故直线的斜率在沸点处比在熔点处的变化率_______ 大
12、几乎所有氧化物(Ag2O、HgO等除外)在冶炼温度范围的?fG*皆为_______ 负值 13、温度对氧化物稳定性的影响可由_______ 直线斜率的特性确定 ?fG*-T
14、除CO和CO2外,几乎所有的氧化物的?fG*值皆随温度升高而_______ 增大
15、对于任意的两个氧化物,?fG*-T 直线位置低的氧化物中的金属元素或低价氧化物能从直线位置高的氧化物中_______,而将后一氧化物中的金属元素还原出来 夺取氧 16、?fG*的愈负或氧势_______的氧化物,其稳定性愈大,它在图中的?fG*-T 直线的位置就愈低 愈小
17、对于位置比CO、H2、C的氧化曲线还要低的氧化物,CO、H2、C不能使之还原,只能用位置比其更低的金属作为还原剂,即_______ 金属热还原
18、由于各氧化物的?fG*-T 直线斜率不同,因而常出现两直线相交的情况,交点温度为反应的_______ 转化温度
19、在应用吉布斯自由能图时应注意标准状态和物质的______,注意各?fG*-T 直线式的适用温度范围 相态
20、氯化物的 ?fG* – T 线在图中位置愈______,其稳定性愈高,该元素对氯的亲和势愈大 低
21在标准状态下,在指定温度下,位于图中较______位置的金属,可以将位于其上部的金属从氯化物中还原出来 低
22、碳______作为金属氯化物的还原剂 不能
23、硫化物的 ?fG* – T 线在图中位置愈低,其稳定性______ 愈高 24、氢一般_______作为金属硫化物的还原剂 不能 25、在一定的温度下,氧化物的生成–分解反应达到平衡时产生的氧气的分压叫______ 氧化物的分解压
25、氧化物的分解压愈大,此氧化物愈不稳定,______分解析出金属 愈容易
26、分解压愈小,此氧化物愈稳定;要使它分解就需要更高的温度或更高的______ 真空度 27、若化合物分解出的气体产物不止一种,则分解压为______ 所有气体产物压力之和 28、氧化物的分解压随着温度的升高______ 而增大
29、金属氧化物的PO2 – T 线在PO2 – T 图中的位置愈低,其分解压愈小,该氧化物______愈稳定。
30、当氧化物的分解压PO2(MeO)与系统中氧的分压PO2相等时的温度叫______ 开始分解温度(T开)
1.标准生成吉布斯自由能:是指在给定温度及标准压强下,由标准态的单质反应生成1moi标准态下的该化合物时,反应的吉布斯自由能变化。
2、氧化物的分解压:在一定温度下,氧化物的生成-分解反应达到平衡时产生气体的分压。
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3、开始分解温度:指当氧化物的分解压与系统中氧的分压相等,从而超过该温度则MeO将开始分解的温度。
4、化学沸腾温度:当分解压与气相总压相等,以致分解反应急剧进行时的温度。 1、在总压强一定的情况下,化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能主要随温度而变。对 2、氧从氧化物中越出的趋势越大,氧化物越稳定。对
3、由氧势图可知,位置较低氧化物克作为氧化剂将位置较高的金属氧化。错 4、所有金属氧化物的氧势均随温度的升高而大体上成直线增加。对 5、对金属氧化物而言,温度越高则金属对氧的亲和势越大。错
6、氧化物的分解压与其分散度有关,粒度越细,则表面张力越小。错 7、氧化物的活度降低,则其分解压降低。对
8、浮氏体的完全熔化温度起决于其中的含氧量。对
研究生成–分解反应的意义: 1、了解各种化合物的分解条件;
2、比较各种化合物在相同条件下稳定性的高低;
3、由生成–分解反应的热力学数据求出各种氧化–还原反应的热力学数据。
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已知反应Cd+O2/2=CdO(S) ΔrGm=-729410+418T J/mol(1000-1379K) 反应Pbl+O2/2=PbO(S) ΔrGm=-445588+215T J/mol(760-1400K) 试绘制出其氧势线并比较CdO及PbO的相对稳定性。
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解:先求出Cd与Pb(l)的ΔrG Cd+O2/2=CdO(S)→2Cd+O2=2CdO(S)
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ΔfGm=2ΔrGm=-1458820+836T J/mol(1000-1379K) Pbl+O2/2=PbO(S)→2Pbl+O2=2PbO(S)
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ΔfGm=2ΔrGm=-891176+430T J/mol(760-1400K)
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要作氧势图,首先在所给定的温度范围内选择一定温度值,计标出其ΔfGm,再作ΔfGm-T图 对于Cd: T(K) ΔfGmJ/mol 对于Pb: T(K) ΔfGmJ/mol * * 1000 -622820 800 900 1100 -539220 1000 1200 -455620 1100 1300 -372020 1200 1300 1397 -305976 1400 -547176 -504176 -461176 -418176 -375176 -332176 -289176 22
从图中可以看出,CdO较PbO稳定。
根据氧势图分析分别在1000℃和1800℃在标准状态下降MgO还原成金属镁时,可供选择的还原剂和600℃时在标准状态下将金属锌氧化成ZnO可供选择的还原剂.
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解:根据氧势图在RTLn(PO2/P)与温度图中,位于其上方的线中的MeO将Zn氧化成ZnO位于其下方的Me可将ZnO还原为Zn.
在1000℃时,位于Zn下方,可将Zn还原的有:C,Na,Si,Ti,Ce,Al,Li,Mg,Ca等 在1800℃时,按曲线的趋势几乎所有表示的物质都能将ZnO还原为Zn. 在600℃标准状态下,CaO,Cu2O,Fe2O3,Pbo,NiO,Fe3O4,CO2,H2O,FeO,CO等均能将Zn氧化为ZnO.
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-33
试根据氧势图坐标1073K时,当系统中时,当系统中PCO/CO2分别为10,10,10时,系统中
o
LgPO2/P
/
据图,先连接Pco/co2所示值与c点的此线与T=1037K相交得一点,再将此点与O点相连,
0
连线沿申到Po2/po即得Po2/ P值。
-30-11.8
Pco/co2=10→Po2/P=10→lg(Po2/po)=-11 Pco/co2=10→lg(Po2/po)=-18
3→
Pco/co2=10lg(Po2/po)=-23.7
试解释Na2O,MgO的ΔfGm-T线上各转折点的原因? 解:对于4Na+O2=2Na2O 和A(s)+B(g)=AB(s),2Mg+O2=2MgO 来说
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