内容发布更新时间 : 2025/6/21 2:51:10星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
Po2/P=f(T)关系曲线，为一条连续曲线。当温度升到一定时，化合物及反应物都有可能在某
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一温度下发生相变，有相变热产生，于是Po2/P=f(T)曲线在此温度下发生转折 根据吉布斯-亥姆霍兹等温方程，参加反应物均处于标准状态，则
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dln kp/Dt=dln(p/pB)=ΔH/Kt (式中ΔH是各物质均处于标准状态时的等压反应热)
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由上式可知，在无相变发生的温度范围内，ΔH值可视作常数，因此ln(p/pB)-T的关系为
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一平滑连续曲线，在发生相变时，Δn在相变温度区发生突变，因此dln(p/pB)/dT也发生
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突变，即在相变温度下发生转折，其转折方向和大小决定于ΔH是增大还是减小。 当反应物熔化时，生成离解反应可视为下列反应之代数和，即
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A(s)+B(g)=AB(s) ΔH1
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A(s)→A(l) ΔtusHA
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A(l)+B(g)=AB(s) ΔH2
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由于熔化为吸热反应，ΔfusHA>0,则
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ΔH1-ΔtusHA>0,即ΔH1>ΔH2
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也就是说，由于反应物A熔化，在焙烧温度时ΔH突然变小，dln(p/pB)/dT也突然变小，
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ln(p/pB)-T曲线向上转折，在温度高于反应物A的熔化温度时，曲线变陡。
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同理，当生成物AB熔化时ΔfusHAB>0，熔化温度处ΔH突然增大，ln(p/pB)-T曲线向下转折，在温度高于AB熔点时，曲线变平坦。
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试根据式ln po2(MeO)=ΔfGm(MeO)+lnP说明氧势RTln(po2/p)中po2项的物理意义
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解：Po为氧化物MeO在给定温度下的离解压，即氧的分压。
已知反应Li2CO3=Li2O(S)+CO2的ΔrGm=325831-288.4T J/mol(1000-1125K)
试求（1）分解压与温度的关系
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（2）当气相Pco2和总压分别为0.2p和p时，计标其开始分解温度和化学沸腾温度。 （3）将1mol Li2CO3置于22.4L密封容器中控制温度为700℃，求Li2CO3的分解压。
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解：（1）ln Pco2-lnp=-ΔrGm/RT ln(Pco2/ p)=-39191/T+34.69
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ln Pco2=-ΔrGm/RT+ lnp=(288.4T-325831)/8.314T=-39191/T+46.2
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(2)当Pco2=0.2P时
39191/T=36.3→T=1079.6K
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当Pco2= P时 T=1129.9K
(3)当T=700℃时
ln Pco2=-39191/(700+273)+46.2 Pco2=372.8Pa 根据克拉伯龙方程
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PV=nRT n=PV/RT=372.8*22.4*10/8.314*973=0.0010 容器中Li2CO3的分解率仅为0.1%
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已知反应LaN(s)=La(s)+N2/2的ΔrGm=301328-104.5T J/mol (298-1000K),试求1000K时LaN的分解压。
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解：Kp=(PN2/P) ΔrGm=-RTlnKp=-/2RTln(PN2/P)
0**0
LnpN2 -Lnp=-2Δr