内容发布更新时间 : 2024/11/8 15:29:59星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
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有机化学
一、烯烃
1、卤化氢加成 （1）
HXRCHCH2RXCHCH3
【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】
H3C快H3CCH2+X+H3CCH3X主CHCH3+H+慢H3C+CH2X+H3CX次
【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 （2）
HBrRCHCH2ROORRCH2CH2Br
【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略）
【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】
BrH3CCHCH2BrH3CCH2HBrH+HBrCH3CH2CH2BrH3CCHCH3+BrH3CCHCH3Br
2、硼氢化—氧化
RCHCH21)B2H62)H2O2/OH-RCH2CH2OH
【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】
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H3CCHHH3CCHCH2HBH2CH2BH2H3CCHHCH3BH2H3CCHHCH3BH2CH2CH2CH3H3CH2CH2CB-CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3BOOH-OOHCH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3H3CH2CH2CB-H3CH2CH2CHOO-BO+HO-OCH2CH2CH3OHCH2CH2CH3OCH2CH2CH3BOCH2CH2CH3HOO-B(OCH2CH2CH3)3OCH2CH2CH3B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO3
【例】
1)BH32)H2O2/OH-CH3OHHHCH3
3、X2加成
Br2/CCl4BrCCBrCC
【机理】
BrBrCCBrC+BrC+CBr-BrCCBrCBrC+CH2OBrCCH2O+-H+BrCCHO
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【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。
【特点】反式加成 4、烯烃的氧化
1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。
-H3CCH3H3CH3CCH3稀冷KMnO4CH3H3CCH3OMnOOORCR1H2OH3CH3COHOHCH3CH3O 2）热浓酸性高锰酸钾氧化
RCR1CHR2KMnO4H+O+R2COH
3）臭氧氧化
RCR1CHR21)O32)Zn/H2OROCR1O+OR2CH
4）过氧酸氧化
RCR1RCR1CHR2CHR2ROOOHRR1R2HORR1R2H
+O2Ag
5、烯烃的复分解反应
n
CH2R+CH2R1催化剂H2CRCH2R1
【例】
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