内容发布更新时间 : 2024/12/23 10:38:53星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
在PH=10.0时的lgK’MgIn值。
4. 已知M(NH3)42+的lgβ1~ lgβ
4
为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lgβ1~ lgβ
4
为
4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol·L-1的M2+溶液中,滴加氨水至溶液中的游离NH3浓度为0.010 mol·L-1,PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种?浓度为多大?若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至PH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L-1,则上述溶液中的主要存在形式是什麽?浓度又为多少? 解:用氨水调解时:
?M(NH)?1??1(0.010)??2(0.010)2?3?122
?1[NH3]102.0?10?2.0?1???0.0083?M(NH)1223
?2[NH3]2105.0?10?4.0?2???0.083?M(NH)1223
107.0?10?6.01010.0?10?8.0?3??0.083?4??0.83122122
故主要存在形式是M(NH3)4,其浓度为0.10×0.83=0.083 mol·L-1
用氨水和NaOH调节时:
2+
?M??M(OH)??M(NH)?1?1?104?0.1?108?0.01??3?120?2?1011
104?0.1108?0.01?9?1??5?10?2??5?10?611112?102?10 1014?0.0011015?0.0001?3??0.5?4??0.511112?102?10
故主要存在形式是M(OH)3和M(OH)4,其浓度均为0.050 mol·L-1
-2-
5. 实验测得0.10 mol·L-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol·L-1。计算溶液中C乙二胺和δ解:
Ag(H2NCH2CH2NH2)
?。Ag+与乙二胺络合物的lgβ1=4.7,lgβ2=7.7。
?Ag(HNCHNH)?1??1[H2NCH2CH2NH2]??2[H2NCH2CH2NH2]2222?1?104.7?107.7?(0.010)2
?103.74
?Ag(HNCHNH)?2221022.70?Ag(HNCHNH2?0.0912)
CAg(H2NCH2NH2)?0.091?0.10?0.0091 mol·L-1
?Ag(HNCHNH222)2?103.70?Ag(HNCHNH22?0.912)CAg(H2NCH2NH2)2?0.91?0.10?0.0913.7010C?0.010?0.091?0.00910.20
?(乙二胺)???0.91Ag(H2NCH2NH2)2?Ag(HNCHNH222)
CAg(H2NCH2NH2)2?0.91?0.10?0.091 mol·L-1 C(乙二胺)?0.010?0.091?0.0091?0.20 mol·L-1
6.在PH=6.0的溶液中,含有0.020 mol·L-1Zn2+和0.020 mol·L-1Cd2+,游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 mol·L-1,加入等体积的0.020 mol·L-1EDTA,计算 lgK’CdY和lgK’ZnY值。已知Cd2+-Tart的 lgβ1=2.8,Zn2+-Tart的lgβ1=2.4,lgβ2=8.32,酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。 解:
7.应用Bjerrum半值点法测定Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。
5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸,lgKH1=2.6。按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴
定判别式判别,以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基,且只有一个pH突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu2+,随着NaOH溶液滴加增大的增大,发生
当KCuL和KCuL2都较大,且KCuL/KCuL2≥102.8(弱比102.8小一些时也可测定,但误差稍大)时可认为平均配位体数?=0.50时,lgKCuL=p[L];?=1.5时,lgKCuL2=p[L].
现有甲、乙两溶液各50.00ml。甲溶液含有50.00mL0.1000 mol·L-15-磺基水杨酸及水,20.00mL0.20 mol·L-1NaClO4及水;乙溶液中含有5.00mL0.1000 mol·L-15-磺基水杨酸,20.00mL0.20 mol·L-1 NaClO4,10.00mL0.01000 mol·L-1CuSO4及水。
当用0.1000 mol·L-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=4.30时,甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL,乙溶液消耗10.27mL。当滴到pH=6.60时,甲溶液消耗10.05mL,乙溶液消耗11.55mL。试问
a乙溶液被滴到pH=4.30和6.60时,所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少?
b乙溶液在ph4.30时,Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K’稳1为多大?
[T]?0.10mol?L?1,lg?Y(H)?4.65?Cd(T)?1??1(0.10)?102.8?0.10?101.8?Zn(T)?1?102.4?0.10?108.32?0.010?106.32?Y(Zn)?1?KZnYCZnKCdYCCd?Zn(T) ?Y(Cd)?1??Cd(T) lgK'CdY?16.46?lg?Cd(T)?lg(?Y(H)??Y(Zn))?6.48lgK'ZnY?16.5?lg?Zn(T)?lg(?Y(H)??Y(Cd))??2.48c.计算Cu2+-5-磺基水杨酸的KCuL和KCuL2值。
8. 浓度均为0.0100 mol·L-1的Zn2+,Cd2+混合溶液,加入过量KI,是终点时游离I-浓度
为1 mol·L-1,在pH=5.0时,以二甲酚橙作指示剂,用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+,计算终点误差。 解:PH=5.0时,
lgKZnY'?4.8?pZnep?4.8
lgK'ZnY?lglgKZnY?lg(?Y(H)??Y(Cd))lg?Y(H)?6.45lg?Y(Cd)?lgspKCdYCCd?Cd(I)sp KCdY?1016.46 CCd?0.005mol?L?1?Cd(I)?1?102.10?102.43?104.49?105.41?lg?Cd(I)?5.46?lg?Y(Cd)?8.70lgK'ZnY?16.50?lg(106.45?108.70)?7.80sppZnsp?0.5(lgK'ZnY?pCZn)?5.05?pZn??0.25Et?
10pZn?10?pZnK'ZnYCspZn??0.22%
9. 欲要求Et≦±,试验检测终点时,△pM=0.38,用2.00×10-2 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+,最低允许的pH为多少?若检测终点时,△pM=1.0,则最低允许的pH又为多少?
10. 用返滴定法测定铝时,首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液,使Al3+络合,试用计算方法说明选择此pH的理由,假定Al3+的浓度为0.010 mol·L-1。
11. 浓度均为0。020 mol·L-1的Cd2+,Hg2+混合溶液,欲在pH=6.0时,用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+,试问:
a.用KI掩蔽其中的Hg2+,使终点时I-的游离浓度为10-2 mol·L-1,能否完全掩蔽?lgK’CdY为多大?