内容发布更新时间 : 2024/11/15 21:08:05星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
111x10.075?(?)k1???0.630min0.5?0.20.5kx0.12522?1?0.0444(mol?dm?3)?min?1?例2 某气相1-2级对峙反应:
298 K时,k+=0.20 s-1, k–=5. 0?10-9 Pa-1·s-1, 当温度升到310 K时,k+和 k –均增大一倍。试计算 (1)该反应在298 K时的K?; (2)正逆向反应的活化能; (3)总反应的 ?rHm ? ;
例3 某复合反应,其反应机理
其中C是非常活泼的中间产物,试用稳态法导出其总反应速率公式 解
总反应速率公式
当k-< 当k->>k2[B]时,表现为二级反应: 例1:温度一定时,在3 dm3容器中进行气相反应: 2A(g)+B(g) →3C(g) ×10-4 mol·dm-3·s-1 求:反应速率及各物质的组分速率 例2:恒容反应器中,氯代甲酸三氯甲酯分解为光气,求该反应的反应速率 ClCOOCCl(g) ? 2COCl2(g) t =0 p0 0 11 t=t p酯 p光气=2( p0 – p酯) p总=p酯 + p光气 = 2 p0 –p酯 所以 p酯=2p0 – p总 np设气体为理想气体,则 cB?B?BVRT dc酯1dp酯1dp总r ?????dtRTdtRTdt 1dc光1dp光1dp总r ???2RTdtRTdt 2dtp光气=2[p总– p0] 例4:气相分解反应: 2N2O = 2N2 + O2 的经验速率方程为: rp= kp p2(N2O) 。 实验测得T=986 K 时在12.0 dm3的恒容反应器中,当p(N2O) =50.0 kPa 时反应速率 rp= 2.05 Pa s-1。 (设反应系统中各组分均可视为理想气体。) (1)求该反应以Pa为浓度单位时的反应速率系数 kp ; 2)求该反应以mol dm-3为 单位时的反应速率系数 kc ; (3)求p(N2O) =10.0 kPa时氮气的生成速率及转化速率。 例5: 某金属钚的同位素进行β放射,14d后,同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的:(1) 蜕变常数,(2) 半衰期,(3) 分解掉90%所需时间。 解: 例7:?-酮戊二酸CO(CH2COOH)2在水溶液中分解速率常数在273 K(T1)和303 K(T2)分别为2.46×10-5 s-1和163×10-5 s-1,计算该分解反应的实验活化能。 例8:溴乙烷的分解为一级反应,已知该反应的Ea=229.3 KJ.mol-1,在650 K 时的速率常数k=2.14×10-4 s-1。现在要使该反应的转化率在10 min时达到90%,试问此反应的温度应该控制在多少? 第十三章 例1:已知水在20 ℃时的表面张力为0.072 N?m-1,?= 1 g? cm-3, 0 ℃时水的饱和蒸气压为610.5 Pa。 在0 ℃ ~ 20 ℃内水的?vapHm=40.67 kJ?mol-1。求在20 ℃时半径为10-9 m水滴的饱和蒸气压。 解:要求20 ℃时水滴的饱和蒸气压,首先要求出该温度下平面水的饱和蒸气压。则根据克-克方程: p(293K)?vapHm?11?ln?????1.223p(273K)R?273293? p(293K)=2074Pa 根据Kelvin公式 pr=6011Pa lnpr2M???1.064pRTr?12 例2:用活性炭吸附CHCl3,符合Langmuir吸附等温式,在273 K时的饱和吸附量为93.8 dm3·kg-1。已知CHCl3的分压为13.4 kPa时的平衡吸附量为82.5 dm3·kg-1。试计算: 1、Langmuir吸附等温式中的常数a。 2、CHCl3的分压为6.67 kPa时的平衡吸附量。 第十四章 例1:AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ AgNO3溶液中加入过量的 KI 作稳定剂 例2:AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ KI溶液中加入过量的 AgNO3 作稳定剂 例1:1)固体粒子(AgI)m称为胶核(m=108),由于吸附而带电 (2)由于静电作用,反离子被吸引在带电胶核的周围,形成紧密层,在电场的作用下,紧密层随胶核运动;即胶粒在运动; (3)由于热运动,部分反离子分散在紧密层外,形成分散层 (4)整个胶团为电中性 例2:胶团的结构式: 13