内容发布更新时间 : 2024/12/26 10:03:58星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
(2) 反应如按 CH3CH3+ Cl22CH3Cl方式进行, 链增长的第一步为:
Cl·+ CH3CH3→ CH3Cl + ·CH3 △H= +17KJ·mol-1
由于产物的能量高于反应物的能量, 故为吸热反应, 反应的活化能大, 不利于甲基游离基的产生和稳定. 另一方面, 应该注意到, 当游离基不稳定时, 不但难于变成产物, 而且还有倒退到反应物的可能, 所以反应不太可能按上式进行.
第三章 对映异构
1．解释下列概念：
（1）手性分子：不具有对称性的分子。
（2）手性碳原子：一般指连接四个不同基团的碳原子。 （3）对映体：一对具有实物与镜像关系的手性分子。
（4）非对映体：不具有上述关系的手性分子。
（5）内消旋体：分子内部互相抵消，在个体上不显示旋光性的化合物。 （6）外消旋体：一对在宏观上不显示旋光性的对映异构体。 （7）旋光性：物质能使平面偏振光旋转的性能。 （8）旋光性物质：具有上述性能的物质。
2．化合物（+）-丙氨酸和（—）-丙氨酸在下述性质方面有哪些区别？
一对对映异构体只在旋光性能和折光率方面有差异，其它物理性质方面均相同。 3．500mg可的松溶解在100ml乙醇中，溶液注满25cm的旋光管，测得的旋光度为+2.16。计算可的松的比旋光度。
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4. 若一蔗糖溶液，测得旋光度为+90，怎么能确知它的旋光度不是—270？ 旋光性仪的刻度为±1800。因为浓度与旋光度成正比，只要浓度减半，观测一下
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[α]+ 2.160+ 172.800.5/100×2.5其的旋光度是+450还是-1350，就能作出判断。 5．下列化合物，各有几个手性碳原子？ （1） 3个；（2）3个；（3）1个手性碳原子。
6．下面是乳酸的4个Fischer投影式，指出互为相同的构型。 （1）和（2）为R构型；（3）和（4）为S构型。 7．下列化合物中，哪些存在内消旋化合物？ 从对称性的角度就可以加以判断： （1） 和（3）应该存在内消旋体。
8．下列化合物中，哪几个是内消旋化合物？ 要判断分子是否是内消旋体，首先要确定分子是否有手性碳原子，然后再从分子的对称性角度来判断：（2）无对称性，故不是，而（1）有对称性，所以是。对于（3），两个手性碳所连接的基团一一对应，而且它们的构型相反，所以，它是内消旋化合物。
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9．用R / S构型命名法标记下列分子构型：
根据Fischer投影式的规定，可直接可把所列分子构型转变成Fischer投影式，然后利用规则对其作出R或S构型的判断。
(1)CH3BrHCOOH(2)OHHCOOHCH3(3)NH2HCNCH3
(S)-2-溴丙酸 (S)-2-羟基丙酸 (R)-2-氨基丙睛
10． 用R，S构型命名法命名下列各个化合物的构型；并说明哪些是互为对映体？哪些为非对映异构体？
很明显这四个化合物手性碳上所连接的基团都是一一对应的，关键是看每个手性碳的构型。如果两个化合物的构型完全相反，那么它们之间就是对映异构体的关系，否则，就是非对映异构体的关系。
(1)的构型为2R, 3R; (2)的构型为2R, 3S; (3)的构型为2S, 3S; (4)的构型为2S, 3R. 则(2)与(3), (1)与(4)为对映体. (1)与(2)、(1)与(3)为非对映体.
11． 指出下列各组中两个化合物的关系（相同化合物、对映体或非对映异体）。 要判断一对化合物是否对映异构体的关系，必须满足下列三个条件： 一．这个化合物无对称因素，有手性，这是前提。
二．两个化合物的基团必须一一对应。 三．它们的构型必须要相反。
如果能满足上述三个条件的就是一对对映异构体；如果不能满足第一条件的，就无所谓对映体和非对映体的关系；对于含有两个手性碳的化合物，只要其中一个对应的手性碳的构型相同，就是非对映异构体的关系。 (1)为对映体 (2)为相同化合物 (3)为非对映体
12．转变下列R-2-丁醇成Fischer投影式。 首先划一个十字架，尽量把含碳的基团放在纵轴上，然后按照规则进行构型的判断。如果正好是R构型，当然好。如果是S构型的话，那么，就直接画出其对
CH3HOHCH2CH3映异构体，其构型必定是R构型。
13. (S)-2-甲基-1-氯丁烷在光的作用下, 与控制量的氯气发生取代反应, 生成二氯代产物的混合物, 并分离得到A: 2-甲基-1,4-二氯丁烷和B: 2-甲基-1,2-二氯丁烷(应为2-氯甲基-1-氯丁烷). 其中一种产物有旋光性, 另一种产物无旋光性, 分别用Fischer投影式写出结构.
CH2ClCH3HCH2ClCH2ClHCH3CH2ClHCH2CH3CH2CH3CH2CH2Cl(S)-2-甲基-1-氯丁烷2-氯甲基-1-氯丁烷(无旋光性)(S)-2-甲基-1,4-二氯丁烷(有旋光性)
14．写出下列3个透视式的Fischer投影式：
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只要两横一直线，把碳-碳键放在直线上。然后进行旋转，使两个基团在保持在纸前面，按下去投影即可。
CH3CH3CH3HHOOHHCH3(1)HOHOHHCH3(2)HOHHOHCH3(3)
15．用Fischer投影式写出2-氯-3-溴丁烷的所有立体异构体，并用R、S构型标记法标记各异构体的构型。
根据手性碳的数目应有4个对映异构体，2对对映体。
CH3HClHBrCH3CH3ClHBrHCH3HBrCH3ClHCH3ClHCH3HBrCH3
(2S, 3R) (2R, 3S) (2S, 3S) (2R, 3R)
16．指出下列化合物中A与B，B与C，C与D，A与E的关系（对映体、非对映体或相同化合物）。
A与B是对映体的关系；B与C是非对映体关系；C与D是相同的关系；A与E是相同的关系。
17．指出下列化合物中哪些是前手性化合物？
(1) 中有手性碳原子, 是手性分子. 所谓前手性化合物，指的是潜在的手性化合
物，（2）、（3）和(5)都含有前手性碳原子(箭头标出)。
CH3CH2-COCH3 CH3Cl2-CH2CH3CH3CH=CH-CH3
第四章 烯烃和炔烃
1. 写出分子式为C5H8的二烯烃和炔烃的同分异构体(不包括立体异构), 并用系统命名法命名.
CH3CH2CH2CCHCH33CH3CH2CCCHCH3-CH-CCH
1-戊炔 2-戊炔 3-甲基-1-丁炔
CH3CH2CH=C=CH2CH3CH=CHCH=CH2CH2=CH-CH2CH=CH2
1,2-戊二烯 1,3-戊二烯 1,4-戊二烯
CH3CH=C=CHCH3CH3-C=C=CHCH32CH2=C-CH=CHCH32 2,3-戊二烯 3-甲基-1,2-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯 2. 用系统命名法命名下列化合物:
(1) Z-3-甲基-3-己烯 (2) 3-乙基-1-戊烯 (3) 4-甲基-1-戊炔 (4) 3-甲基-3-戊烯炔 (5) 3-叔丁基-2,4-己二烯 (6) 2-甲基-1,3-丁二烯
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3. 写出下列化合物的结构式:
CH3CH3(1) CH3-CH=C-CH3(4)CH3-CHCH3CC(2)CHCH-CHCH33C-CH2CC-CHCH3(3)2CH3-C=CH2(5)C-CH=CH
CH3CH2-CBr-CHCH34．写出下列反应的主要产物。
(1) CH3CH2-C=CH2 + HBrCH33
(反马氏规则)
3(2) CCl3CH=CH2 + HCl(3)CH3CH=CH2 + H2SO4[ O ]CCl3CH2CH2ClCH3-CH-CHOSO3H
CH3CH2CCAg(4) (CH3)2C=CH2(CH3)2C=O + CO2(5) CH3CH2C(6) CH3CH2CCH+ AgNO3（氨溶液）H2SO4HgSO4
CH + H2OCH3CH2COCH23
)Cl(7) CH2=C-CH=CH2Cl聚合(CH2-C=CH-CHn
5．用简便易行的化学方法区别下列各组化合物。
（1） 能使溴褪色者为3-甲基-1-丁烯；能生成炔化物者为3-甲基-1-丁炔。 （2） 1-戊炔能形成炔化物；2-戊炔能使高锰酸钾褪色。
6．某两种烯烃与氢溴酸作用时可生成下列卤代烷，它们应具有怎样的结构？
(1) (CH3)2CH-CH=CH2(2) (CH3)2C=CH-CH3
7．分子式为C4H8的两种化合物与氢溴酸作用，生成相同的卤代烃，试推测原来两种化合物是什么？写出它们的结构式。 CH3CH=CH-CH3 CH3CH2CH=CH2
8．分子式为C4H6的化合物能使高锰酸钾溶液褪色，但不能与硝酸银的氨溶液发生反应，写出它们的结构式。
9．具有相同分子式的两个化合物A和B，氢化后都可以生成2-甲基丁烷。它们
3CH3CC-CH3 ; CH2=CH-CH=CH2; CH2=C=CH-CH也都与两分子溴加成，但A可与硝酸银的氨水溶液作用产生白色沉淀，B则不能。试推测A和B两个异构体的可能结构式。 A. CH3CH(CH3)-C; B. CH2=C(CH3)-CH=CH2CH
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