第二ç«?/p>
热力学第一定律
�/p>
(
Q
)
:系统与环境间由于温差而交换的能量。是物质分子无序运动的结果。是过程量ã€?/p>
�/p>
(
W
)
:除热以外的、在系统与环境间交换的所有其它形式的能量。是物质分子有序运动çš?/p>
结果,是过程量ã€?/p>
热力学能
(
U
)
:又称为内能,是系统内部能量的总和。是状态函数,且为广度量,但绝对å€?/p>
不知道ã€?/p>
热力学第一定律数学表达式:â–?/p>
U
=
Q
+
W
,在封闭系统ã€?/p>
W
ï‚?/p>
=0
、恒容条件下,△
U
=
Q
V
�/p>
焓函æ•?/p>
(
H
)
ï¼?/p>
H
�/p>
U
+
pV
,
是状态函数,且为广度量,但绝对值不知道。在封闭系统ã€?/p>
W
ï‚?/p>
=0
�
恒压条件下,â–?/p>
H
=
Q
p
�/p>
热力学第
一定律å�?/p>
焓函æ•?/p>
ç³?
ç»?/p>
�
�/p>
�/p>
�
æ—?/p>
ï¼?/p>
è®?/p>
ç®?/p>
ç³?
ç»?/p>
�/p>
�/p>
�/p>
é—?/p>
�/p>
�
çš?/p>
�
�/p>
状态变åŒ?/p>
及过ç¨?/p>
溶解及混å�?/p>
化学变化
相变åŒ?/p>
单纯çš?/p>
pTV
变化
恒容过程
(
V
å§?/p>
=
V
ç»?/p>
)
恒温过程
(
T
å§?/p>
=
T
ç»?/p>
=
T
�/p>
)
恒压过程
(
p
å§?/p>
=
p
ç»?/p>
=
p
�/p>
)
绝热过程
(
Q
= 0)
节流过程
(
H
= 0
ï¼?/p>
Q
ï¼?/p>
0)
系统å�?/p>
状æ€?/p>
环境:在系统以外与系统密切相关部åˆ?/p>
系统:隔离系统;封闭系统;敞开系统
状态及
状态函æ•?/p>
状态:系统的所有物理性质和化学性质的综合体çŽ?/p>
类型:广度量;强度量
特性:①改变值只与始、末态有关而与具体途径无关ï¼?/p>
②不同状态间的改变值具有加和性ã€?/p>
即殊途同归,
值变相等;周而复始,
其值不变ã€?/p>
状态函æ•?/p>
(
热力学性质
)
热力学平衡:热平衡;力学平衡;相平衡;化学平è¡?/p>
溶解焓及混合焓:标准摩尔溶解焓、稀释焓、混合焓的定义及计算ã€?/p>
系统与环å¢?/p>
间交换能é‡?/p>
的计ç®?/p>
(
封闭
系统ï¼?/p>
W
ï‚?/p>
=0)
简
�/p>
çš?/p>
pTV
变化
理想气体
(IG)
系统ï¼?/p>
2
2
1
1
,
,
;
T
T
V
m
p
m
T
T
U
n
C
dT
H
n
C
dT
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
理想气体
恒温过程
焦尔实验ï¼?/p>
(1)
结论ï¼?/p>
(
�/p>
U
/
�/p>
V)
T
=0; (2)
推论ï¼?/p>
U
IG
=
f
(
T
);
H
IG
=
g
(
T
)
â–?/p>
U
=
â–?/p>
H
=0;
W
=-
Q
=
2
1
2
1
ln
/
V
V
pdV
nRT
V
V
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
(
可é€?/p>
)
恒容过程ï¼?/p>
W
=0
ï¼?/p>
Q
V
=
â–?/p>
U=
2
1
,
;
T
V
m
T
n
C
dT
�/p>
绝热过程ï¼?/p>
Q
=0
;△
U
=
W
不可é€?/p>
(恒外压ï¼?/p>
ï¼?/p>
nC
V
,m
(
T
2
-
T
1
)=-
p
2
(
V
2
-
V
1
)
可逆:
1
1
,
2
1
1
1
2
1
1
1
(
)
(
)
1
V
m
p
V
nC
T
T
V
V
�
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
Q
p
=
â–?/p>
H
=
2
1
,
;
T
p
m
T
n
C
dT
�/p>
W
=-
p
�/p>
(
V
2
-
V
1
)
ï¼?/p>
â–?/p>
U
=
â–?/p>
H
-
p
â–?/p>
V
(
常压下,凝聚相:
W
�/p>
0
;△
U
≈△
H
)
恒压过程ï¼?/p>
节流膨胀ï¼?/p>
Q
=0
ï¼?/p>
â–?/p>
H
=0
ï¼?/p>
�/p>
J-T
=(d
T
/d
p
)
H
=0
T
不变
(
例如理想气体
)
<0
致热
>0
致冷
相变åŒ?/p>
â–?/p>
U
=
â–?/p>
H
ï¼?/p>
p
â–?/p>
V
Q
p
=
â–?/p>
H
;
W
=-
p
â–?/p>
V
�/p>
0
,△
U
≈△
H
(
常压下凝聚态间相变åŒ?/p>
)
=-
nRT
(
气相视为
IG)
相变焓与温度关系ï¼?/p>
2
1
2
1
,
(
)
(
)
T
m
m
p
m
T
H
T
H
T
C
dT
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
化学变化
摩尔反应焓的定义:△
r
H
m
=
â–?/p>
r
H
/
â–?/p>
�/p>
恒压反应热与恒容反应热的关系ï¼?/p>
Q
p
=
Q
V
+
∑Î?/p>
B
(g)
RT
标准摩尔反应焓的计算ï¼?/p>
1
B
(
)
(B,
)
r
m
f
m
H
T
H
T
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
!
!
反应进度定义、标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓的定义ã€?/p>
基希霍夫公式ï¼?/p>
2
1
,
2
1
,
(
)
;
(
)
(
)
T
r
m
p
r
p
m
r
m
r
m
r
p
m
T
H
C
H
T
H
T
C
dT
T
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
�/p>
ï‚?/p>
�/p>
!
!
!