第一?/p>
紫外光谱
一、简?/p>
1
.丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图,并说明能产生何种电子跃迁?各种
跃迁可在何区域波长处产生吸收?/p>
答:
?/p>
n
电子和π电子?/p>
能够发生
n
→π
*
跃迁?/p>
?/p>
n
轨道向π反键轨道跃迁?/p>
能产?/p>
R
带?/p>
跃迁波长?/p>
250
?/p>
500nm
之内?/p>
2
.指出下述各对化合物中,哪一个化合物能吸收波长较长的光线(只考虑π→π
*
跃迁?/p>
?/p>
答:
?/p>
1
?/p>
的后者能发生
n
→π
*
跃迁?/p>
吸收较长?/p>
?/p>
2
?/p>
后者的氮原子能与苯环发?/p>
P
→π共轭?/p>
所以或者吸收较长?/p>
3
?/p>
与化合物
?/p>
A
?/p>
的电子光谱相比,
解释化合?/p>
?/p>
B
?/p>
?/p>
?/p>
C
?/p>
的电子光谱发生变化的原因
(在
乙醇中)
?/p>
答:
B
?/p>
C
发生了明显的蓝移,主要原因是空间位阻效应?/p>
二、分析比?/p>
1
.指出下列两个化合物在近紫外区中的区别:
答:
?/p>
A
)和?/p>
B
)中各有两个双键?/p>
?/p>
A
)的两个双键中间隔了一个单键,这两个双键就能发
生π→π共轭。而(
B
)这两个双键中隔了两个单键,则不能产生共轭。所以(
A
)的紫外?/p>
长比较长?/p>
?/p>
B
)则比较短?/p>
2
.某酮类化合物,当溶于极性溶剂中(如乙醇中)时,溶剂?/p>
n
→π
*
跃迁及π→π
*
跃迁有何影响?用能级图表示?/p>
答:?/p>
n
→π
*
跃迁来讲,随着溶剂极性的增大,它的最大吸收波长会发生紫移。而π→π
*
跃迁中,成键轨道下,π反键轨道跃迁,随着溶剂极性的增大,它会发生红移?/p>